Диизобутилалюминийгидрид альдегидов

Недавно предложен иной путь косвенного восстановления кислот в альдегиды — превращение кислот в сложные эфиры и восстановление последних диизобутилалюминийгидридом (Л. И. Захаркин) в альдегиды [c.133]

Реакции восстановления амидов кислот. Диизобутилалюминийгидрид восстанавливает амиды органических кислот до соответствующих альдегидов или аминов в зависимости от условий реакции [168]. [c.361]

Восстановление сложных эфиров. Альдегиды образуются также при восстановлении диизобутилалюминийгидридом эфиров карбоновых кислот 1173, 174] [c.363]

ЦиклопентилуксусиыЙ альдегид (VII). а) К раствору 0,12 кг (1,09 мол) V в 0,2 л бензола, охлажденному до 10—13°, при работающей мешалке в токе азота постепенно (1—l A часа) прибавляк>т раствор 0,334 кг (1,22 мол) диизобутилалюминийгидрида в 0,17 л безводного бензола, поддерживая температуру 16—20.° Затем реакционную массу перемешивают 30 минут при комнатной температуре и полученный комплекс альдимина (VI) добавляют при 15—20° с энергичным перемеши- [c.144]

Советские исследователи [289] применили циангидриновый синтез для получения альдегида IX, соответствующего витамину А, исходя из Р С19-альдегида (XXVII). Промежуточный оксини-трил (XXVIII) был превращен дегидратацией хлорокисью фосфора в пиридине в нитрил витамина А (XXIX), при последующем восстановлении которого диизобутилалюминийгиДридом образуется альдегид, соответствующий витамину А (1Х)< [c.131]

Обработка сложных эфиров диизобутилалюминийгидридом (2 экв) приводит к соответствующим спиртам, как и аналогичная реакция с алюмогидридом лития. Наибольший интерес представляет иизкотемпературрюе восстановление сложных эфиров в альдегиды с помощью диизобутплалюмннннгидрнда (схема 132) [103, 104]. [c.130]

В зависимости от соотношения реагентов реакция нитрилов с дпизобутнлалюмиипигндрлдом ведет к соответствующим аминам или альдегидам. Восстановление нитрилов в амины может быть осуилествлено с помощью алюмогидрида лития, однако реакция с диизобутилалюминийгидридом протекает более легко. Большое значение имеет восстаиовление нитрилов в альдимины, которые после обычной обработки дают альдегиды с отличными выходами. [c.131]

Лучшим реагентом для избирательного восстановления карбонильной группы в а, р-ненасьпценных альдегидах и кетонах, не затрагивающим кратные двойную углерод-] леродную связь (гл. 16, ч.З), является диизобутилалюминийгидрид (ДИБАЛ-Н) [c.234]

Диэтил-, диизобутилалюминийгидриды и триизобутилалюминий восстанавливают карбонильную группу альдегидов и кетонов с образованием соответственно первичных и вторичных спиртов [158, 162—165]. Это было показано на примерах реакции с хлоралем, метилнонилкетоном, циклогексаноном, 2-, 3- и4-метилциклогексаноном, коричным альдегидом и бензальдегидом, л-хлорбензальдегидом,сй-трихлорацетофеноном, бензофеноном, флу-ореноном. Ароматические А1-органические соединения ведут себя аналогично. [c.361]

Выходы альдегида и амина зависят от количества взятого в реакцию восстановителя оптимальное молярное соотношение амида к диизобутилалюминийгидриду для получения альдегида составляет 1 1,5. Увеличение количества, восстановителя приводит к понижению выхода альдегида и увеличению выхода амина. При соотношении амида к диизобутилалюминийгидриду, равном 1 3 (для монозамещенных амидов 1 4), с высоким выходом образуются соответствующие амины [c.362]

Восстановление двузамещенных амидов кислот до альдегидов при действии диизобутилалюминийгидрида [167]. К раствору амида или анилида кислоты в сухом эфире при охлаждении добавляют по каплям раствор диизобутилалюминийгидрида в эфире с такой скоростью, чтобы температура не поднималась выше 0°С. По окончании добавления смесь разлагают 10—15%-ным раствором серной кислоты, экстрагируют эфиром и экстракт высушивают над сернокислым магнием. Остаток после удаления растворителя перегоняют. В том случае, когда альдегид выделяют в виде 2,4-динитрофенилгидразона, разложение реакционной массы производят водноспиртовым сернокислым растворам 2,4-динитрофенилгидразина. [c.362]

Получение альдегидов восстановлением нитрилов диизобутилалюминийгидридом. К раствору нитрила в растворителе (эфир, гептан, бензол) при перемешивании по каплям добавляют раствор (г-С4Н9)2А1Н с такой скоростью. Чтобы температура не превышала указанной (от О до 45° С для различных нитрилов). После добавления всего количества гидрида перемешивают еще 30 мин. при комнатной температуре, после чего реакционную массу выливают при перемешивании в смесь 100—150 г льда с 50—80 мл 10%-ной серной кислоты (либо, в случае неустойчивых альдегидов, 10%-ной уксусной кислоты). Для того чтобы достигнуть полного разложения промежуточных альдиминов, температуру смеси доводят до комнатной и далее нагревают при 30° С в течение 30 мин. Органический слой отделяют, водный — экстрагируют. Экстракт.промывают раствором двууглекислого натрия и высушивают. Остаток после удаления растворителя перегоняют. [c.362]

Диизобутилалюминийгидрид восстанавливает также нитрилы непредельного ряда [175, 177]. Эта возможность была использована для получения одного из продуктов окислительного распада р-каротина — р-ионоли-денуксусного альдегида. Последний синтезирован, исходя из соединения (I), по следующей схеме [c.363]

Общий способ работы [173]. К раствору сложного эфира в толуоле при температуре от —70 до —60° С постепенно добавляют при перемешивании раствор эквимолекулярного количества диизобутилалюминийгидрида в толуоле или эфире. Через час после добавления диизобутилалюминийгидрида реакционную смесь разлагают обычным образом [169]. Выход соответствующих альдегидов (в виде 2,4-динитрофенилгидразонов) 65—8 [c.363]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология