Амиды по реакции восстановления

С ароматическими амидами реакция протекает в основном в направлении образования углеводородов, например бензамид гидрируется до толуола. При проведении реакции с активным предварительно восстановленным катализатором в условиях, когда протекает не полное, а частичное превращение, образуются амины. [c.235]

В молекулах аминов атом азота находится в низшей степени окисления, поэтому многие методы получения аминов включают в себя реакции восстановления азотсодержащих соединений других классов. Кроме того, амины получают из соединений, в которых азот находится в степени окисления -3, например из аммиака, аминов, амидов и т. п. [c.206]

Применяют также амальгамы щелочных металлов и жидкую эвтектическую смесь натрия и калия. Некоторые углеводороды, растворенные в эфире, петролейном эфире или бензоле, реагируют с металлом, суспензированным в растворе. Поскольку щелочные металлы растворяются в жидком аммиаке, в котором в свою очередь хорошо растворимы углеводороды, за исключением предельных, существует способ металлирования в аммиачном растворе [10, 11]. Одновременно в большей или меньшей степени параллельно могут протекать реакции восстановления (гидрирования) ненасыщенных углеводородов, присоединения металла к этиленовым и ароматическим соединениям, а также аммонолиза [13]. Некоторых побочных процессов удается избежать, если металлировать углеводороды в жидком аммиаке при помощи амида калия (см. стр. 115). [c.112]

Образовавшаяся кислота снижает активность катализатора. Эту побочную реакцию лучше всего избежать, применяя в качестве растворителя диоксан (около 350—400 мл на 1 моль амида) благодаря чему реакция восстановления проводится с наибольшей возможной скоростью. Хорошие выходы аминов получаются только в том случае, если гидрогенизация 0,2—0,5 моля амида-заканчивается в течение часа. [c.265]

Прежде всего здесь необходимо рассмотреть реакцию гидрогенолиза, хотя эта реакция, собственно, не является побочной, так как некоторые реакции восстановления, например, восстановление карбоновых кислот и их эфиров до спиртов или амидов кислот до аминов, сопровождаются расщеплением связи С—О. [c.398]

Как показано выше, громоздкие группы затрудняют присоединение алкилов, поэтому для восстановления лучше использовать изобутил и высшие алкилы. Типичные реакции восстановления альдегидов, кетонов, сложных эфиров, лактонов, амидов, нитрилов, окснмов и шиффовых оснований приведены ниже [c.37]

Некоторые реакции восстановления рассмотрены в главе I Аминирование , например восстановление амидов кислот, нитрилов и изонитрилов в амины [c.84]

Алюмогидрид лития широко применяется как восстановитель в различных реакциях восстановления — альдегидов п кетонов в спирты (см. стр. 118), сложных эфиров кислот в спирты (см. стр. 136), амидов кислот в амины (см, стр. 52) и т. д. [c.88]

При гидролизе амиды распадаются с выделением аммиака. Определяя в продуктах восстановления общий азот, аминный и аммиачный азот можно определить в исследуемом препарате соотнощение кетогрупп и лактонных групп. Однако реакция восстановления не протекает количественно, и, следовательно, этот метод не может применяться для количественных определений. [c.308]

В некоторых реакциях нри повышенных температурах получается более чистое вещество. Это имело место нри электрохимическом восстановлении бензофенона в бензгидрол [53]. Если подлежащее восстановлению органическое соединение легко гидролизуется, как, например, амид, то восстановление необходимо проводить при низкой температуре. С ростом температуры падает перенапряжение. [c.22]

Реакции восстановления амидов кислот. Диизобутилалюминийгидрид восстанавливает амиды органических кислот до соответствующих альдегидов или аминов в зависимости от условий реакции [168]. [c.361]

Восстановление при помощи амида кальция, хотя, по всей вероятности, и не я] ляется каталитической реакцией, однако заслуживает упоминания как один из методов присоединения водорода к углеводородам. [c.259]

Сюда относятся реакции нуклеофильного замещения и восстановления. Нуклеофильное замещение представлено реакциями образования сложных эфиров, галогенангидридов, ангидридов и амидов кислот. [c.106]

Вследствие частичного омыления эфира выход спирта при этом никогда ие бывает количественным тем не менее метод представляет известную ценность для превращения карбоновых кислот в спирты с тем же числом атомов углерода. Иногда этот метод видоизменяют таким образом, что вместо эфиров восстановлению подвергают амиды кислот С Н2п+ СОЫН з однако в этом случае реакция обычно проходит менее гладко. [c.110]

Строение 1 рбоксильной группы. Химические свойства. Реакции нуклеофильного замещения. Реакции восстановления, обраэс-вание амидов, декарбокв лирование, замещение в алкильном или фенильном заместителе. Отдельные дредставители и их применение. [c.191]

Амиды кислот, алкиламиды, диалкиламиды при восстановлении их лнтийалюминийгидридом образуют соответственно первичные, вторичные и третичные амины. Напишите уравнения реакций восстановления [c.95]

При получении альдегидов путем восстановления используют главным образом производные кислот, такие, как хлорангидриды, амиды, нитрилы и эфиры. Внутри каждого класса имеется возможность большого выбора восстановителя — от газообразного водорода до алюмогидрида лития и гидразина, однако должно выполняться условие, чтобы восстановление останавливалось на стадии альдегида. Поэтому для таких реакций восстановления следует подбирать специальные условия, специфические катализаторы или способы получения производных, позволяющие получить значительные выходы альдегида. Приведенные двенадцать методов восстановления расположены не в порядке своей значимости некоторые из них характерны лишь для специфических типов альдегидов, и, таким образом, возможность общего сравнения исключается. Из реакций общего типа следует обратить внимание на восстановление хлорангидридов кислот по Брауну (разд. Б.З) и на восстановление нитрилов (разд. Б.4 и Б.7), — методы, которые могут вытеснить классические способы. Восстановление нитрилов никелем Репея н муравьиной кислотой кажется особенно привлекательным вследствие своей простоты (разд. Б.7). [c.34]

Заканчивая обзор реакций электрофильного присоединения к олефинам следует выделить группу реакций, в которых первой стадией является протонирование олефина с образованием карбениевого иона с последующей атакой нуклеофилом. Эти реакции типичны не только для олефинов, поскольку промежуточные карбениевые ионы могут быть получены и из других предшественцнков, поэтому в этом разделе такие реакции будут рассмотрены очень кратко. Приведенные ниже примеры включают 1) алкилирование оксида углерода (генерированного из муравьиной кислоты) — кар-боксилирование по Коху — Хаафу [70] (уравнения 139, 140) 2) алкилирование нитрилов с образованием амидов — реакция Риттера [71] (уравнение 141) 3) алкилирование тиолов (уравнение 142) 4) гидридный перенос от силилгидридов, ведущий к полному восстановлению [72] (уравнение 143). Однако такие карбениевые ионы склонны к перегруппировкам (см. уравнение 140). [c.211]

Восстановление амида фторуксусной кислоты также было описано Свартсом и успешно продолжено Гильманом [2] мы в точности повторили опыт Гильмана и получили трифторэтиловый спирт с выходом 77%, но при этом на один моль амида расходовалось 5 г платины. Шерер [3] приготовил трифторэтиловый спирт, обрабатывая СРдСН С плавленым ацетатом калия при температуре 225°, с последующим омылением ацетата. Мы повторили опыт Шерера и нашли, что выходы в большей степени зависят от температуры реакции. Восстановление производных трифторуксусной кислоты (эфира или хлорангидрида) до трифторэтилового спирта мы рекомендуем осуществлять с помощью литийалюминийгидрида. Это наиболее удобный и выгодный путь приготовления трифторэтилового спирта. [c.192]

С уменьшением содержания H l подавляется реакция восстановления нитрильной группы и увеличивается выход первичных амидов. Таким путем в случае стеаронитрил а выход первичного амида доведен до 49%. При сравнительно небольшом содержании хлористого водоро ха в реакционной смеси из продуктов реакции был выдeлeн комплекс 17H35 N Sn b. [c.324]

Скелетный никель оказался исключительно удачным катализатором для реакции восстановления карбоновых кислот фуранового ряда 156]. Если кислоты подвергать гидрированию в форме солей, эфиров или амидов, то фурановые кольца восстанавливаются при 80—100° без побочных реакций. При использовании в качестве катализатора хромита меди фурановое кольцо не восстанавливается при температурах ниже 160°. Приболее высоких температурах наблюдается разрыв кольца. При гидрировании фурфурола или фурило-вого спирта при температурах выше, 170° получается смесь двух пентандиолов [c.93]

В некоторых реакциях продукт получается более чистым при повышенных температурах, например при электролитическом восстановлении беизофенона до бензгидрола [50]. Если, однако, восстанавливаемое органическое соединение легко гидролизуется (например, амид), то восстановление необходимо проводить при низкой температуре. [c.329]

К- и N,N-зaмeщeнныe алифатические амиды и все три типа ароматических амидов восстановлены до соответствующих аминов (см. работу [901, а также табл. 84, стр. 398). При этом применяли католит, содержащий серную кислоту, и свинцовый катод. Показано, что при восстановлении М,Ы-диметил-валерамида единственным активным катодом является свинец. Амиды, которые не являются Ы- или N,N-зaмeщeнными, при этих условиях не восстанавливаются. Попытки восстановить п-аминобензанилид на ртутных катодах оказались безуспешными [91]. Как указывалось выше, найдено, что добавление небольших количеств окислов мышьяка и сурьмы к католиту при восстановлении некоторых амидов улучшает выход амина. Эти реакции восстановления проведены с успехом только прп помощи электролитического метода. [c.338]

Хсунг и Браун [57] опубликовали результаты полярографического изучения я-комплексов кобальта, хрома и титана в форм-амиде и в диметилформамиде. В качестве лигандов в эти комплексы входили бензол, дифенил, дипиклопентадиен и инден. Авторы установили, что реакции восстановления являются одноэлектронными, и обсудили влияние структурных факторов. [c.390]

Известно, несколько реакций восстановления, приводящих к амидам наиболее важной из них является восстановление гидроксамовых кислот и гидразидов. Так, восстановление гидразидов над никелем Ренея [109] и каталитическое гидрирование гидроксамовых кислот (включая их О- и N-алкильные производные) [ПО] приводит к амидам [уравнения (64) — (66)]. Эти реакции будут рассмотрены далее в разд. 9.9.4 и 9.9.5. Изучены и некоторые другие реакции окисления и восстановления, но они нащли лищь ограниченное применение. Например, гидразиды могут быть окислены до амидов под действием феррицианид-иона [111] и ряда других окислителей (таких как ион перйодата, бром и N-бромсукцинимид). Превращение гидроксамовых кислот в амиды [1,12] [c.413]

Амиды аминокислот восстанавливаются в диамины. Например, из амидов 2-аминопропионовой кислоты были получены соответствующие 1,3-диаминопропаны [3093]. Подобные реакции восстановления возможны только с ЫА1Н4. [c.184]

Однако кулонометрические исследования показали, что в реакции восстановления, например, фенилакриламида участвует 1,5 электрона на каждую молекулу мономера (л=1,5). Объясняется, по-видимому, это тем, что в процессе длительного электролиза идет образование у поверхности электрода ионов гидроксила, которые частично гидролизуют фенил акрил амид. Скобец [87], получивший при кулонометрических исследованиях акриламида значение п, [c.76]

Система азотных соединений подробно рассмотрена Франклином в его монографии [13]. Как аммиак, так и вода обладают необычными физическими и химическими свойствами, что легко заметить, если сравнить последние со свойствами соответствующих гидридра элементов пятой и шестой групп. Аммиак является растворителем, наиболее сходным с водой в отношении как органических, так и неорганических соединений. Было показано, например, что такое вещество, как амид калия, представляющее собой аммонооснование, напоминает по своим реакциям и свойствам соответствующее аквооснование — гидроокись калия. Многие соли аммония растворимы в жидком аммиаке и в рамках системы азотных соединений являются кислотами. Следовательно, в таких растворах возможны реакции нейтрализации. Были найдены индикаторы для кислых и основных растворов в жидком аммиаке, что дало возможность проводить реакции нейтрализации количественно. Могут иметь место также обменные реакции, которые во многих случах приводят к образованию продуктов, неспособных к существованию в более кислых растворителях (таких, как, например, вода). Эти продукты можно выделить из раствора. Чрезвычайно высокая растворимость натрия и других щелочных металлов в жидком аммиаке позволила проводить в этой среде реакции восстановления, неосуществимые в иных растворителях. [c.10]

N VI Н, N-замещенные алифатические амиды и все три типа ароматических амидов восстанавливались в соответствующие амины-с выходами 10— 92% [135—137]. Католит содержал серную кислоту применяли свинцовый катод. При восстановлении 1, N- диме-тилвалерамида свинец оказался единственным активным катодом. Алифатические амиды, не замещенные при азоте, в этих условиях не восстанавливаются. Восстановление л-аминобенз-анилида пытались осуществить на многих катодах, но безуспешно [138]. Как отмечалось раньше, было найдено, что небольшие добавки окисей мышьяка и сурьмы к католиту при восстановлении некоторых амидов улучшают выход амина. Реакции восстановления проводились успешно только электрохимическим методом [136]. N- этил-о-толуидин получен с лучшим выходом, 70 —72 %, из о-толу-идина и хлористого этила [139]. Также более высокий выход, 89,4%, достигнут при получении бензиламина каталитическим [c.35]

Очень интересной реакцией, эквивалентной реакции внутримолекулярного окисления — восстановления, является реакция Вильгеродта, в результате которой кетон превращается в амид под действием желтого сульфида аммония (NH4)2S,5 в растворе диоксана или пиридина. Это превращение протекает успешнее всего в случае алкиларилкетонов, но некоторые алифатические кетоны также могут давать ожидаемые амиды реакция может быть применена и к другим классам веществ, как, например, к алканолам. Независимо от длины алкильной цепи окислению подвергается концевая группа [c.384]

Широко было использовано восстановление производных трифторуксусной кислоты. Свартс предложил использовать платину в качестве катализатора при восстановлении как ангидрида, так и амида трифторуксусной кислоты 213]. Б случае ангидрида восстановление не останавливается на стадии получения СР3СН2ОН, а идет до СР3СН3, в случае же амида получается спирт. При попытках повторения этих опытов встретились трудности, поскольку методика приготовления катализатора в оригинальной работе описана недостаточно подробно. Восстановить эфиры трифторуксусной кислоты водородом на хромите меди не удалось спирт, содержащий три атома фтора, был получен с хорошим выходом в результате реакции восстановления с использованием платинового катализатора Адамса, взятого в избытке [67]. [c.406]

Ацетиламинонафталин - 5-сульфамид был приготовлен этим автором путем ацетилирования соответствующего амида, полученного восстановлением 1-нитронафталин-5-сульфамида с помощью иодистоводородной кислоты и красного фосфора. Последняя реакция, помимо исходного амида, дает в качестве побочного продукта диаминодифенилдисульфид, который загрязняет конечный продукт и снижает его температуру плавления. [c.622]