Спирты получение восстановлением альдегидов

Удобным способом получения спиртов является также восстановление альдегидов, кетонов и эфиров кислот. Восстановление альдегидов приводит всегда к образованию первичных спиртов, а восстановление кетонов — к вторичным спиртам [c.110]

Активным катализатором для этих реакций, впервые предложенным Сабатье [264], может служить металлическая медь, которая, однако, быстро утрачивает каталитическую активность. Активные катализаторы также мо гут быть получены на основе никеля и платины, но такие контакты вызывают последующее разложение образующихся альдегидов и кетонов. В качестве катализаторов дегидрирования спиртов можно рекомендовать цинк и особенно латунь, предложенные для этой цели Ипатьевым [265]. Медный катализатор, обеспечивающий при 300—330° почти количественное дегидрирование этилового спирта до ацетальдегида, получен восстановлением при 350° гидрата окиси. меди, осажденной из раствора соли меди (нитрата меди) добавлением щелочи (аммиака, едкого натра или едкого кали). Катализатором этой реакции, а также реакции образования ацетона из изопропилового спирта при 600—620° является латунь, обеспечивающая количественный выход указанных продуктов. Для дегидрирования спирта Буво [266] применил полученную прогревом медную сетку, наполненную окисью меди и выдержанную в атмосфере водорода при 300°. Пары этилового спирта, поступавшие на катализатор из испарителя, дегидрировались в ацетальдегид. Наличие в приборе обратного холодильника позволяло удалять образующийся ацетальдегид и возвращать непрореагировавший спирт обратно в испаритель. Эта аппаратура была приспособлена Ружичкой [2671 для проведения реакций в вакууме с целью дегидрирования спиртов с высокой температурой кипения. [c.134]

Опыт 6. Получение хромокалиевых квасцов (ТЯГА ). Хромокалиевые квасцы могут быть получены восстановлением дихромата (VI) калия этиловым спиртом в присутствии серной кислоты. Составьте уравнение реакции, имея в виду, что при этом спирт окисляется до альдегида. [c.133]

Боргидриды восстанавливают соединения с карбонильными группами до спиртов. Эту реакцию использовали для определения 10 % формальдегида в уксусном альдегиде. К концу ГХ-колонки подсоединяли на специальном креплении трубку размерами примерно 8x0,6 см, заполненную равномерно размолотым боргидридом калия [37]. С помощью пламенно-ионизационного детектора гораздо легче определить метанол, полученный восстановлением формальдегида, чем сам формальдегид. Ротенон обычно дает многочисленные широкие хроматографические пики, а после обработки боргидридом натрия — один четкий пик. Дело в гом, что кето-группа ротенона восстанавливается до гидроксильной группы, которая при введении пробы в газовый хроматограф теряется в результате дегидратации [38. [c.98]

Получение коричного спирта. Примером восстановления альдегидов с помощью алкоголята алюминия может служить производство коричного спирта из коричного альдегида. Этим методом удается селективно восстановить карбонильную группу, не затрагивая двойной связи в а-р-положении. В качестве восстановителя используют бензилат алюминия в бен-зиловом спирте [c.240]

Как уже было указано, ароматическими спиртами называются производные бензола, имеющие гидроксильную группу в боковой цепи. По химическим свойствам эти соединения близки спиртам жирного ряда, а не фенолам. Они не растворяются в водных щелочах, и, следовательно, кислотные свойства у них выражены значительно слабее, чем у фенолов обычно они имеют приятный ароматический запах. Способы получения ароматических спиртов также аналогичны способам получения спиртов жирного ряда они получаются из соответствующих галоидпроизводных или путем восстановления альдегидов и эфиров кислот, а не из сульфокислот или солей диазония, подобно фенолам. [c.563]

Восстановление по Меервейну — Понндорфу — Верлею и окисление по Оппенауэру. Метод восстановления альдегидов и кетонов алкоголятами алюминия (восстановление по Меервейну — Понндорфу — Верлею) широко применяется при получении спиртов. В процессе реакции алкоголят окисляется до соответствующего карбонильного соединения [c.154]

Реакцию с этиленом и пропиленом проводят в газовой фазе, а с более сложными олефинами (С4— ao) — в жидкой фазе. Как видно из приведенной схемы, при оксосинтезе получаются альдегиды, содержащие на один атом углерода больще, чем исходные олефины. Этот синтез имеет важное значение для получения высших первичных спиртов (каталитическим восстановлением альдегидов) [c.163]

Практикуется получение спиртов путем восстановления альдегидов и кетонов, взаимодействием альдегидов (кетонов) с металлоорганическими соединениями. Индивидуальные способы получения спиртов описаны ния е. [c.315]

Почти полное восстановление альдегидов в стадии гидрирования имеет важное значение для получения высокого выхода спирта особенно важно это лри производстве высококачественных высших спиртов [2 ]. В области высокомолекулярных гомологов низкая относительная летучесть спирта по отношению к альдегиду и присутствие многочисленных изомеров затрудняют, а иногда и вообще исключают возможность выделения и разделения альдегидов перегонкой. [c.274]

Среди других возможных путей получения пропионового альдегида следует указать на изомеризацию окиси пропилена или аллилового спирта, селективное восстановление акролеина (полученного альдольной конденсацией ацетальдегида и формальдегида или окислением пропилена) или пропаргилового спирта (полученного из ацетилена и формальдегида), прямое окисление простейших парафинов и процесс хайдрокол . Ниже изображены основные реакции, приводяш,ие к образованию пропионового альдегида [c.306]

Как уже упоминалось, окись алюминия часто используется как носитель катализаторов. Она имеет кислые свойства и способна катализировать такую реакцию как дегидратация, если ее не нейтрализовать щелочью. Таким образом, при получении спиртов посредством гидрирования альдегидов или кетонов может произойти дегидратация спиртов, если в катализатор не включить щелочь. Могут добавляться и другие, менее основные окислы (как ZnO), но при этом должна быть принята во внимание возможность их восстановления с образованием менее активного сплава с активным металлом. В зависимости от температуры реакции это может являться достоинством или недостатком. [c.32]

Высшие спирты синтезируют восстановлением сложных эфиров СЖК, окислением алкилалюминия, полученного теломеризацией этилена, и, наконец, восстановлением альдегидов — продуктов гидроформилирования а-олефинов. [c.379]

Если задача состоит в восстановлении альдегида или кетона, т. е. получении спирта К(К )СНОН, то равновесие необходимо сдвинуть вправо. Для этой цели используют избыток изопропи-лата алюминия. Образующийся ацетон отгоняют из реакционной смеси. Этот процесс называют восстановлением по Меервейну - Понндорфу - Верлею. [c.265]

Кроме того, В0 ВНИИНефтехиме ведутся поиски новых направлений по синтезу высших спиртов. Работы, проводимые по оксосинтезу, направлены на улучшение технологии получения 2-этилгексанола через масляные альдегиды. Значительный интерес представляют поисковые работы по синтезу сложных эфиров высших кислот на основе а-олефинов, с целью расширения сырьевой базы производства спиртов каталитическим восстановлением сложных эфиров и получения компонентов преимущественно нормального строения. [c.40]

Препаративные методы получения спиртов Наряду с обычными методами гидролиза галогенуглеводородов, гидратации алкенов, цис- или /иранс-окисления алкенов часто применяют реакции восстановления альдегидов, кетонов, производных карбоновых кислот Восстановление можно осуществить каталитически или гидридами металлов [c.546]

Получение из оксосоединений. При восстановлении альдегидов образуются первичные спирты, а при восстановлении кетонов — вторичные. Реакцию проводят пропуская над никелевым катализатором смесь паров альдегида или кетона с водородом. [c.163]

Из табл. 1 следует, что наибольший выход метилового спирта получен в опытах разложения смеси этилового спирта с муравьиным альдегидом. Другие из взятых веществ хотя й в меньшей мере, но также способствуют образованию метилового спирта. Основанием для постановки опытов, результаты которых приведены в таблице, послужило предположение о том, что метиловый спирт в процессе С. В. Лебедева образуется восстановлением муравьиного альдегида этиловым спиртом [c.269]

Получение метанола, высших спиртов и синтола высшие спирты образуются при восстановлении альдегидов, получающихся в результате восстановления кислот, которые образуются в результате присоединения окиси углерода к спиртам, имеющим в молекуле на один атом углерода меньше, чем получающийся спирт этот механизм объясняет образование нормальных первичных спиртов 1352 [c.52]

Аналогичный прием приложим иногда и для получения жирных альдегидов [111] здесь также особенно важно интенсивное охлаждение. Выходы получаются ниже, чем в ароматическом ряду. Осложнение, которое иногда наблюдается, состоит в восстановлении полученного альдегида в первичный спирт. Так, действие муравьиноэтилового эфира на магниевое производное хлоргидрата пинена дает камфан-2-карбинол (32%) и борнилен [112]. [c.198]

Наиболее широко используемые методы основаны на превраш ении кислоты либо в производное, которое восстанавливается легче, чем альдегид, либо в соединение, из которого может быть получен альдегид. В так называемом восстановлении по Розенмунду осуш ествляется первая из этих схем кислота превраш,ается в ацилхлорид и последний восстанавливается водородом над палладиевым катализатором в альдегид выходы достигают 90%. Скорость восстановления альдегида в соответствуюш,ий спирт поддерживается низкой, что достигается отравлением катализатора серой. [c.387]

Следует отметить, что окислением называют не только те реакции, которые ведут к увеличению содержания кислорода в соединении, но и такие, при которых соединение теряет, водород. Присоединение же водорода называют восстановлением. Восстановлением альдегидов часто пользуются в лабораторной и заводской практике для получения спиртов. [c.104]

Для улучшения выхода спирта при восстановлении альдегидов и реакционноопособных кетонов карбонильные соединения ре-комендуетсй вводить в реакционную смесь небольшими порциями . Недавно установлено , что удаление ацетона в большинстве случаев не является обязательным и высокие выходы продуктов восстановления достигаются уже при непродолжительном нагревании (с обратным холодильником) раствора карбонильного соединения в изопропиловом спирте, содержащем изопропилат алюминия. По этой видоизмененной методике из бензофенона был получен бензгидрол с выходом 98% [c.186]

Как душистые вещества имеют применение алифатические насыщенные спирты нониловый, дециловый, ундециловый и ла-уриловый. Общий метод определения содержания этих спиртов — ацетилирование в пиридине при комнатной температуре. Перечисленные спирты могут быть получены восстановлением сложных эфиров соответствующих кислот или окислением парафинов с последующим выделением из смеси ректификацией. В спиртах, полученных восстановлением сложных эфиров, могут присутствовать в виде примесей сложные эфиры, альдегиды-и свободные карбоновые кислоты. Для анализа смеси спиртов могут применяться методы хроматографического разделения нэ бумаге в виде антранилатов [1] или газовой хроматографии [2], [c.233]

На базе этого метода построено в настоящее время получение изоок-танола из изопентена. Отделение кобальта от продуктов гидроформилирования возможно простым нагреванием до 150—160° под давлением 7 — 10 ат водорода. Кобальт затем отфильтровывается в виде осадка. Для восстановления альдегидов в спирты можно, кроме никеля, использовать также хромит меди или устойчивый против действия серы катализатор, состоящий из сульфида никеля и сульфида вольфрама. В этом случае восстановление ведут при 200° и 200 ат давления водорода. [c.218]

Больший интерес представляет низкотемпературное дегидрирование спиртов над Си, N4, Со, Р1 и Рс1 (при 100—180"). Было установлено, что наилучшим катализатором является так называемая фиолетовая медь (П. Сабатье), полученная восстановлением водородом при 180° осажденной Си40.Н.20. Первичные и вторичные спирты до амиловых включительно при 250—300° дают высокие выходы альдегидов и кетонов, причем вторичные спирты дегидрируются легче. Однако, начиная от гексиловых спиртов и выше, выходы альдегидов при дегидрировании начинают снижаться вследствие нарастающей тенденции спиртов к дегидратации (побочной реакции) [c.282]

Для получения спиртов из ароматических альдегидов часто применяют ослабленные катализаторы или благоприятствуюш,ее отравление [6, 9]. Для этого к Pt-катализатору добавляют небольшое количество хинолина последний тормозит глубокое восстановление альдегида в углеводород, благодаря чему выходы спиртов достигают 75%. [c.398]

Способы получения. Ароматические альдегиды могут получаться всеми способами получения альдегидов жирного ряда (скнслен ем соответствующих спиртов, восстановлением кислот, хлорангидридов и др.). [c.289]

Впервые полученный в 1947 г., а юмогидрид лития в настоящее время является одним из самых универсальных реагентов. Он восстанавливает в мягких условиях различные по характеру ненасыщенные группировки и оставляет без изменения в большинстве случаев лишь кратные С-С-связи и связи С-0 простых эфиров. Обращает на себя внимание разнообразие способных к восстановлению алюмогидридом лития функциональных групп (табл. 2.1). Из карбонилсодержащих соединений альдегиды, кетоны, кислоты, их производные могут быть легко восстановлены до спиртов. Поддаются восстановлению оксимы, нитросоединения и галогеноуглево-дороды. [c.104]

Алифатические кетоны на ртутном нли свинцовом катоде превращаются иногда в металлорганнческне соединення. Во многих случаях одновременно образуются различные продукты Для получения однородного про дгкта необходимо тщательно подбирать все параметры реакции индивидуально для каждого соединения В условиях, аналогичных восстановлению альдегидов н ке тонов, сахара восстанавливаются до многоатомных спиртов [93], а хиноны — до гндрохнпонов [94, 95] [c.382]

ВОССТАНОВЛЕНИЕ ХЛОРАНГИДРИДОВ КИСЛОТ. Одним из лучших методов получения различных альдегидов является восстановление хлор-ангидридов кислот R (0) 1 три-треот-бутоксиалюмогидридом пития ири —78 °С. Специфический восстановитель и низкая температура исключают дальнейшее восстановление альдегида до спирта. [c.10]

Лауриловый спирт может быть получен восстановлением лаури-нового альдегида i, восстановлением эфиров лауриновой кислоты натрием и абсолютным спиртом или натрием, жидким аммиаком и абсолютным спиртом или каталитическим восстановлением восстановлением амида лауриновой кислоты натрием и амиловым спиртом Описанный выше способ в основном разработали Левин и Аллен 2. [c.307]

Восстано1ление по Ме вейну — Поиндор<фу — Верлею и окисление по Оппенауэру. Метод восстановления альдегидов и кетонов алкоголятами алюминия (восстановление по Меервейну—Понндорфу — Верлею) широко применяется при получении спиртов. В процессе реак- [c.142]

Реакци.ч. Получение вторичных спиртов (первичных спиртов) путем восстановления кетонов (альдегидов) борогидридом натрия в протонном растворителе. В апротонном растворителе восстановление провести не удается. Карбоновые кислоты, сложные эфиры, амиды, нитрилы, эпоксиды, олефины, нитросоединения не восстанавливаются. Медленное восстановление сложных эфиров иногда происходит в метаноле. Лучшим растворителем является этанол, так как борогидрид натрия заметно реагирует с метанолом. Еще более стабилен борогидрид натрия в изопропаноле и 40%-ном NaOH. [c.75]

Реакции присоединения. 1. Восстановление. О восстановлении альдегидов в первичные спирты, а кетонов во вторичные было ул е сказано при описании способов получения спиртов. Здесь следует дополнительно привести только важную для лабораторной практики реакцию восстановления альдегидов в первичные спирты по Меервейну — Понндорфу omop-пропиловым спиртом в присутствии omop-пропилата алюминия [c.136]

Применение меди заслуя ивает особого внимания. Реакционная медная трубка не катализирует дегидрогенизацию спиртов. Но медь, полученная восстановлением окиси, снижает температуру разложения спиртов на 300—400°С и приводит к количественному образованию альдегидов. Это навело Ипатьева на мысль о том, что металлы, не способные разлагать воду, не могут быть и катализаторами дегидрогенизации. Опыты применения олова и свинца подтвердили такое предположение. Те же металлы, которые разлагают воду, в процессе термокаталитического распада спиртов образуют окислы, окисляющие спирты до альдегидов [c.35]

Бимолекулярное восстановление. — Нормальное восстановление альдегидов и кетонов можно гладко осуществить действием боргидрида, каталитическим гидрированием (Р1, никель Ренея) или действием натрия в спирте. Другие методы восстановления с участием металлов (порошок железа и уксусная кислота цинковая пыль и спиртовая щелочь) иногда дают удовлетворительные результаты при восстановлении альдегидов кетоны, однако, претерпевают как нормальное, так и бимолекулярное восстановление, причем последняя реакция имеет препаративное значение. Так, обычным лабораторным методом получения пинакона является восстановление сухого ацетона амальгамированным магнием в бензоле с последующим гидролизом образующегося твердого магниевого производного. Реакция, вероятно, протекает путем присоединения магния к двум молекулам ацетона по кислороду с образованием сначала неустойчивого бирадикала, а затем пинаколята магния, который гидролизуется до пинакона [c.503]