Эфиры боргидридом магния

Боргидрид магния получен также в диэтиловом эфире из магния, диборана и водорода под давлением 55 ат [2129]. [c.73]

Для восстановления сложных эфиров обычно применяют наиболее легкодоступный Са(ВН4)г. С той же целью могут быть использованы боргидриды магния, стронция и бария [500, 1260, 1718], [c.331]

Растворимость и комплексы боргидрида магния. Растворим в этиловом эфире, тетрагидрофуране, диглиме, диметилформамиде, изопропиламине и диметиламине плохо растворим в триметиламине и пиридине. Нерастворим в жидком аммиаке, метиламине и этилендиамине [281]. [c.435]

Несольватированный боргидрид магния получается при взаимодействии гидрида магния с дибораном в этиловом эфире при давлении 20—25 ат и комнатной температуре. При охлаждении полученного раствора до —70° С выпадает эфират, который при повышении температуры до 0°С превраш ается в вязкую жидкость. Выдерживание эфирата в вакууме при 10 мм рт. ст. в течение 2 ч при 200—230° С дает возможность получать препараты, содержащие 96—98% боргидрида магния. Сублимация его не приводит к повышению чистоты. Если раствор эфирата добавлять к кипящему толуолу, то выпадает осадок, после высушивания которого при 150° С и 0,01 мм рт. ст. получаются препараты, содержащие 88% боргидрида магния [282, 285]. [c.436]

Боргидрид магния получается при действии диборана на ди-этилмагний в эфирном [283, 293] или бензольном [294] растворах. Так, если при комнатной температуре пропускать диборан в эфирный раствор, то выпадает мелкокристаллический осадок, который, как полагали, представляет собой боргидрид магния [283]. Присутствие эфира при реакции является обязательным. В его отсут- [c.436]

Боргидрид магния очень медленно реагирует с хлористым водородом в отсутствие эфира, но в его присутствии реакция идет уже при —40° С. [c.466]

Как известно, сложноэфирные группировки восстанавливаются гидридами металлов до спиртов на практике для этой цели обычно используются комплексные гидриды, так как они обладают хорошей растворимостью и устойчивостью [1]. Комплексные гидриды металлов значительно отличаются друг от друга по восстанавливающей способности. Например, алюмогидрид лития [2, 3] восстанавливает самые разнообразные сложные эфиры в сухих растворителях эфирного типа боргидриды магния [4, 5], кальция [6] и лития [4, 5, 7, 8] восстанавливают те же группировки, но менее энергично. Боргидрид натрия, как правило, реагирует неудовлетворительно [6, 9], но становится активным при добавлении одной трети моля хлористого алюминия [10] или некоторых других [c.230]

Гидриды металлов подгруппы НА способны вступать в такие же реакции присоединения, как и гидриды щелочных металлов. Так, гидрид магния легко присоединяет диборан в ди-этиловом эфире, диглиме, тетрагидрофуране с образованием со-ответствующих боргидридов [ПО—115]. [c.100]

Гидрид магния получают обработкой водородом порошка, стружек или крупы магния в смеси с жидкой средой (ароматические или алифатические углеводороды, их смеси, эфиры, триалкиламины) в присутствии катализатора (соединения триалкилалюминия, три-алкилбора, дналкилмагния, алкиллития, дихлоралюминийборгидрид или боргидрид магн 1я) при температуре 140—150° С [8]. [c.56]

Первым из этой группы соединений был получен Мд(ВН4)г. Виберг и Бауер синтезировали боргидрид магния при взаимодействии диэтилмагния с дибораном в эфире при 20° С [2976] [c.71]

Боргидрид магния плавится при 180° С, при 260° С начинается его разложение, и при температуре выше 300° С он распадается на В, Н2 и Mg с образованием магниевого зеркала [2976, 3009]. Известны моноэфират Mg(BH4)2 0(СгН5)2 [2129], комплекс с тетрагидрофураном Mg(BH4)2-20 4H8 [3009], комплекс с триметиламином Mg(BH4)2 N( H3)3 растворимый в диэтиловом эфире [2976], и аммиакат Mg(BH4)2 6NH3 [1496]. Два последние соединения разлагаются в вакууме при температуре выше 100° С на лиганд и Щ(ВЩ2. [c.74]

Имеются указания о получении эфирных растворов боргидрида магния из безводного хлорида магния и боргидрида лития в эфире [294]. С боргидридом натрия в эфире реакция не идет. Получить боргидрид магния по обменной реакции между боргидридом лития и иодидом магния не удается, так как вместо него получается двойной боргидрид Li[Mg(BH4)I2] Двойные боргидриды образуются и при реакции этилмагнийбромида и иодида с боргидридом лития [6]. Этилмагнийхлорид реагирует иначе он обменивает ион хлора на боргидрид [c.437]

Более чистый Mg(AlH4)2 получается по обменной реакции между боргидридом магния и алюмогидридом лития в этиловом эфире. Хотя образовавшийся алюмогидрид магния в эфире плохо растворим, он сразу же выпадает в осадок. Для выделения его эфирный раствор охлаждают до—70° С, причем вся масса затвердевает. После повышения температуры до —50° С остаются кристаллы, которые промывают эфиром и сушат под вакуумом (75°С 0,1 мм рт. ст.). Чистота получаемого продукта 92—93%. [c.524]

Другие комплексные гидриды металлов в органическом синтезе пока не нашли широкого применения. Алюмогидрид лития иногда может быть заменен алюмогидридом магния, также хорошо растворимым в эфире и обладающим примерно той же степенью активности. В отличие от Ь1А1Н4 алюмогидрид магния не восстанавливает кратные связи в соединениях типа коричной кислоты. Боргидрид натрия может быть заменен более дешевым боргидридом калия, который по своей активности близок к ЫаВН4. [c.109]

Для проведения обменной реакции между боргидридом натрия и магниевыми солями (хлорид, сульфат) подходящими растворителями являются моноэтаноламин и диметилформамид [130]. Из растворов, полученных при взаимодействии боргидрида натрия с хлоридом магния в диметилформамиде, при длительном выдерживании их при —5°С или при разбавлении бензолом (эфиром) выпадает сольват Мд(ВН4)2 6НСОЫ(СНз)2, удалить растворитель из которого без разложения самого боргидрида не удается [286, 287]. [c.437]

Усуи [284] анализировал желчные кетокислоты на слоях кремневой кислоты, элюируя пробы смесью бензол—уксусная кислота (9 1 и 7 3). Чтобы обнаружить разделенные соединения, он сначала обрабатывал хроматограмму 5 %)-ным раствором боргидрида натрия в 80 %-ном метаноле, затем опрыскивал ее раствором 5 г фосфомолибденовой кислоты в смеси 100 мл уксусной кислоты и 5 мл концентрированной серной кислоты и в заключение нагревал ее 5—10 мин ири 110°С. Косс и др. [285] разделили несколько желчных кислот на слоях силикагеля, нанесенных на алюминиевую фольгу. Шварц [157] хроматографировал 7 желчных кислот на силикате магния со смесями хлороформ—этанол (96 4) и хлороформ—уксусная кислота (99 1 и 96 4). Гофман [286, 287] использовал силикагель и смесь уксусная кислота—тетрахлорид углерода— диизопропиловый эфир—изоамилацетат—н-пропанол—бензол (5 20 30 40 10 10), а также смесь пропионовая кислота—изоамилацетат—вода—н-нронанол (15 20 5 10). Несколько свободных и сопряженных кислот были разделены на активированном ири 160°С оксиапатите с применением метилизобутилкетона в качестве элюирующего растворителя. В другой статье Гофмана [288] описывается методика хроматографирования девяти соединений и разделение производных желчных кислот на тонких [c.339]

К охлажденному до 5 °С раствору 5,0 г 2,3,5-три-0-бензил-о-ара-бинофуранозы (I) [2, 3] в 100 мл метанола при перемешивании по каплям прибавляют раствор 1 г боргидрида натрия в 30 мл метанола и выдерживают 12 ч при - 25°С. Избыток боргидрида разрушают, добавляя уксусную кислоту до слабокислой реакции, и смесь упаривают в вакууме при 35°С (температура бани). Остаток растворяют в хлористом метилене, промывают раствор водой, высушивают сульфатом магния и упаривают в вакууме. Растворив продукт в смеси 20 мл эфира и [c.254]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология