Гидриды металлов подгруппы титана

Гидриды металлов подгруппы титана, в особенности самого титана, в настоящее время изучены едва ли не наиболее полно из всех гидридов [6—№ 19, 14, 247], так как технология получения металлических титана и циркония в чистом состоянии связана на определенных этапах с применением гидридных фаз. В свою очередь, возможность пользоваться чистейшим иодидным титаном, применяемым в настоящее время и в технике, имела важное значение в изучении системы титан — водород. [c.71]

Обстоятельно изучены также гидриды элементов подгруппы титана (рис. 38). Водород в а-титане и а-цирконии растворяется незначительно, но в -модификации растворимость больше. Далее следует гидридная у-фаза со значительной областью однородности. Гидрирование металлов подгруппы титана сопровождается значительным увеличением объема. [c.56]

Большое внимание уделялось реакции восстановления окислов металлов гидридом кальция. Окись магния восстанавливается при 850° С до металлического магния [104]. Окись алюминия восстанавливается при 500—750° С, причем в зависимости от соотношения )еагентов получается либо металлический алюминий, либо СаАЬ 105] алюминат кальция (5СаО ЗАЬОз) также восстанавливается. Восстановление окислов металлов подгрупп IVB—VIB (Ti, Zr, V, Nb, Та, Mo, W) идет при 900—1000° С, т. е. выше температуры диссоциации гидрида кальция [106—109]. В этих процессах восстановителем по существу является металлический кальций. Высказывалось предположение, что существенную роль в восстановлении окислов играет атомарный водород, образующийся при диссоциации гидрида, но при тщательной проверке это предположение не подтвердилось [108]. При восстановлении окислов титана образ ются в зависимости от условий либо чистый титан, либо его гидриды. [c.99]

Наивысшей абсорбцией водорода обладают элементы ПШ группы — лантаноиды и актиноиды. Гидридам элементов IVb группы уже не отвечает предельное содержание водорода, казалось бы соответствующее этой группе — МеН4. Даже при повышенных давлениях достигается лишь состав МеНг. Й по свойствам своим эти гидриды, по сравнению с гидридами лантаноидов, значительно более приближаются к металлическим сплавам, что следует хотя бы из возможности построения диаграмм состояния таких систем, как титан — водород и цирконий водород, на основе применения методов термического анализа и изучения микроструктуры. При дальнейшем движении в сторону возрастания номера вертикальных групп периодической системы абсорбция водорода все уменьшается, и для гидридов элементов семейства железа и подгрупп меди и цинка мы переходим в область эндотермической абсорбции водорода, т. е. растворов водорода в металлах, подчиняющихся закону Сивертса, если не считать палладия, значительное поглощение водорода которым уже близко к стехиометрическому и сопровождается выделением тепла. [c.161]

В побочную подгруппу входят металлы титан, цирконий и гафний. Сюда относят торий, который по химическим свойствам представляет собой аналог гафния. Атомы их имеют во внешнем слое по два электрона и в подстилающем — по десять электронов. Для них характерна лишь положительная валентность, максимально равная четырем. Таким образом, все элементы четвертой группы проявляют валентность + 4. Элементы группы углерода образуют газообразные водородные соединения типаЭН , в которых проявляют валентность - 4. Пространственная структура гидридов ЭН отвечает правильному тетраэдру с атомом элемента данной группы в центре, как это видно на рисунке 103, где изображена модель молекулы метана. Молекулы типа ЭН4 неполярные, поэтому температуры плавления и кипения гидридов четвертой группы ниже, чем у ранее рассмотренных полярных гидридов VII—V групп. Так, например, температура плавления NHg равна — 77,7°С, а СН4 — 182,5°С. Температуры плавления и кипения в ряду гидридов СИ, SIH4, [c.340]

Если исходить из мольных долей, то больше всего водорода поглощают переходные элементы, расположенные в левой части периодической таблицы. Лантаниды и актиниды образуют гидриды с формулами, близкими к МНз. Некоторые из этих элементов образуют также низшие гидриды, например РгНг и РиНг- Титан и цирконий дают нестехиометрические соединения, приближающиеся по составу к МНг, а гидриды ванадия и гафния приближаются к МН. Такая тенденция продолжается до платиновых металлов, которые, за исключением палладия, проявляют сравнительно небольшую способность реагировать с водородом, если не считать, что они могут поглощать некоторое количество водорода. Однако палладий поглощает примерно тысячекратный объем газообразного водорода, что соответствует стехиометрии около Рс1Но,8. Элементы подгрупп меди и цинка образуют неустойчивые гидриды типа СиН и пНг. [c.173]