Нитрование смесью азотной и уксусной кислот

Для нитрования применяется также смесь концентрированной азотной кислоты с уксусной кислотой или уксусным ангидридом. Ниже приведена схема превращения бензола в нитробензол [c.170]

Ледяная уксусная кислота, а еще р, б о л ь ш е u степени уксусный ангидрид при нитровании также служат для связывания образующейся в процессе реакции вод ьп. Так, Ортон о ддя получения нитраминов из ароматических аминов применял смесь азотной кислоты, уксусной кислоты и уксусного ангидрида. Азотная кислота не должна при этом содержать азотистой кислоты, для чего к ней предварительно прибавляют мочевину нли азотнокислую мочевину (стр. 199). [c.274]

Проведенные исследования показали, что нитрование дифенилсульфида (II) необходимо осуществлять, используя смесь уксусной кислоты с такими апротонными растворителями, как хлористый метилен, дихлорэтан, хлороформ, трихлорэтилен, хлорбензол и т. п. Нитрование в смеси уксусной кислоты с хлороформом (1 3) азотной кислотой (d = 1,35 г/см ) сначала при комнатной температуре, а затем при температуре 38-40°С позволило уменьшить окислительные процессы и увеличить выход целевого продукта (III) до 60%. Для еще большего подавления окислительных процессов реакцию нитрования проводили при более низких температурах. [c.77]

Нитрование толуола азотной кислотой, взятой в избытке по отношению к углеводороду (3—4 моля НКОз на 1 моль толуола), в отсутствие уксусного ангидрида приводит лишь к небольшому (17—18%) выходу нитропроизводных (отношение азотной кислоты к воде, имеющейся в растворе и образующейся при нитровании, составляет 2,66 1). При проведении реакции в присутствии уксусного ангидрида получается количественный выход нитропроизводных (смесь о- и п-нитротолуолов) [123]. [c.50]

Для нитрования может также применяться азотная кислота в смеси с другими кислотами, кроме серной. Иногда используется смесь азотной кислоты с уксусной кислотой и уксусным ангидридом. Эта смесь, вероятно, содержит некоторое количество ацетилнитрата Hз 00N02, который, как известно, является сильным нитрующим агентом. Смесь азотной и фтористоводородной кислот применяется при нитровании бензола. Реакция идет гладко, без образования динитробензола и других продуктов нитрования или фторирования бензола. Предлагалось применение фосфорной кислоты и фосфорного ангидрида в нитрующих смесях. Хотя оба эти соединения являются хорошими дегидратирующими агентами, они оказались не очень эффективными промоторами ионизации азотной кислоты и поэтому не дают хороших нитрующих смесей. [c.544]

Другие способы нитрования. Сахара нитруют также смесью азотной и серной кислот при низких температурах [2]. Для нитрования гликозидов и других производных используют смесь азотной кислоты с уксусным ангидридом, однако реакция проводится в более жестких условиях, чем описано выше [3]. [c.84]

Смесь азотной и уксусной кислот с успехом применяется для нитрования мезитилена. [c.50]

Синтез нитрофенолов также осуществляется обработкой фенолов смесью азотной и уксусной кислот. Например, нитрование м-крезола можно проводить следующим образом смесь 140 г м-крезола и 140 г ледяной уксусной кислоты охлаждают до 5° и медленно вливают в охлажденную до —15 смесь, со стоящую из 200 г азотной кислоты (уд. в. 1,5) и 400 г ледяной уксусной кислоты. После добавления всего количества м-крезола реакционную смесь оставляют еще на 1,5 часа (температура не должна опускаться ниже —1°). Для выделения продуктов реакции массу выливают в воду со льдом при этом отделяется вязкая жидкость, которая через некоторое время закристаллизовывается при перегонке с паром получаются [c.52]

В колбу емкостью 100 мл, снабженную мешалкой, обратным холодильником, термометром и капельной воронкой, помещают 4,14 г (0,03 М) 2,4-диоксибензальдегида и 15 мл ледяной уксусной кислоты. К суспензии при размешивании прибавляют за 0,5 часа 3,70 мл (0,06 М) азотной кислоты в 15 мл ледяной уксусной кислоты, поддерживая температуру (в случае необходимости слабым охлаждением) в колбе не выше 45°. Тепло при этом выделяется за счет реакции нитрования. Смесь выдерживают 0,5 часа при 30—40°, разбавляют двойным количеством (по объему) воды и 3—4 часа охлаждают льдом, после чего отфильтровывают выпавший коричневато-желтый осадок и промывают его водой до нейтральной реакции промывных вод. [c.134]

Исходными продуктами при нитровании служат углеводороды ароматического ряда (бензол, толуол, нафталин и т.д.), а также их замещенные (сульфокислоты, хлорпроизводные, амино- и гидроксипроизводные). В качестве нитрующих агентов применяют смесь азотной и серной кислот (меланж), азотную кислоту, смесь азотной и уксусной кислот, селитру в смеси с серной кислотой. [c.56]

Нитрование мезитилена может быть проведено смесью азотной и ледяной уксусной кислот и уксусного ангидрида [127] Смесь 31,5 г дымящей азотной кислоты (уд в 1,51), [c.51]

Примером некоторого видоизменения этого способа может служить нитрование цимола. Для этого цимол растворяют в ледяной уксусной кислоте, смешивают с раствором 1—2 молей азотной кислоты (уд. в. 1,5) в ледяной уксусной кислоте и затем к смеси прибавляют по каплям уксусный ангидрид. Реакционную смесь выливают в воду и выделившееся масло подвергают фракционированной перегонке при этом помимо других продуктов получают [c.275]

Нитро- и динитроантрацены могут быть получены и прямым нитрованием антрацена, если в качестве нитрующего агента применять смесь азотной кислоты с уксусным ангидридом и уксусной кислотой. Метод нитрования состоит в следующем 10 г тонко измельченного антрацена вносят в 40 мл ледяной уксусной кислоты и к этой смеси медленно припивают из капельной воронки при сильном охлаждении смесь 10 мл несодержащей окислов азота азотной кислоты (уд. в. 1,5), 6 мл уксусного ангидрида и 15 мл ледяной уксусной кислоты. Температуру реакции поддерживают в интервале 15—20°. Через некоторое время из реакционной смеси начинают выделяться кристаллы, которые отфильтровывают через 24 часа по окончании реакции, промывают спиртом и обрабатывают кипящим спиртом при этом в раствор переходит нитроантрацен, который выкристаллизовывается при охлаждении (т. пл. 145—146°). Нерастворившиеся в спирту кристаллы представляют собой динитроантрацен, который очищают перекристаллизацией из ксилола. [c.61]

Нитрование фенантрена смесью азотной кислоты и уксусного ангидрида изучено Шмидтом иГейнле [151]. 80 г чистого фенантрена растворяли в 160 мл горячей уксусной кислоты и к раствору при нагревании на водяной бане медленно добавляли смесь 120 мл уксусного ангидрида и 60 мл концентрированной азотной кислоты (уд. в. 1,45). После добавления смеси [c.61]

Для нитрования высокореакционноспособных ароматических соединений иногда применяют непосредственно азотную кислоту в среде органических растворителей (например, ледяная уксусная кислота, метиленхлорид и др.) и без них. Применяют также потенциально опасную, но эффективную смесь азотной кжУ оты и уксусного ангидрида. В этой смеси в качестве нитрующего агента могут быть ацетилнитрат, протонированный ацетилнитрат, молекула азотного ангидрида и нитроний-катион [c.463]

Нитрование о-ксилола в 4- и 3-иитро-о-ксилол смесыо азотной и ледяной уксусной кислот 388. к смсси 150 г дымящей азотной кислоты с половинным по объему количеством ледяной уксусной кислоты прибавляют по каплям 25 г о-ксилола при 20—25°. Реакционную смесь выливают в воду, экстрагируют эфиром, эфирный раствор промывают разбавленным раствором едкого натра и водой, после чего высушивают и растворитель отгоняют. Остаток фракционируют в вакууме. Продукт, кипящий при 1 95 при 36 мм, еще раз фракционируют и полученные таким образом фракции охлаждают каждую с отдельности смесью льда с солью. Выделившиеся кристаллы отфильтровывают через охлаждаемую воронку, отжимают на пористой тарелке и перекристаллизовывают нз спирта, причем 4-нитра-о-ксилол выделяется в виде же.птых призм. Темп, пл. 30 темп. кип. 254° прн 748 мм 143° прн 21 мм. Из фильтрата можно выделить 3-ннтро-о-ксилол, который, впрочем, лучше получается нитрованием о-кснлола смесью азотной и серной кислот (см, стр. 254). [c.274]

Нитрование мезитилена может быть проведено смесью зотной и ледяной уксусной кислот и уксусного ангидри-а [127]. Смесь 31,5 г дымящей азотной кислоты (уд. в. 1,51), О г ледяной уксусной кислоты и 20 г уксусного ангидрида остепенно приливают к охлажденной до 10° смеси 40 г мези-илена и 60 г уксусного ангидрида. Скорость приливания и хлаждение регулируют таким образом, чтобы температура ила не выше 20°. По окончании приливания реакционную мас-f оставляют при комнатной температуре в течение 2 час., на-эевают до 50°, а затем по охлаждении эыливают при переме- [c.51]

Смесь азотной и уксусной кислот с успехом применяют для превращения анилина и его производных в соответствующие нитросоединения. Как известно, при нитровании азотной кислотой обычно обрабатывают ею не анилин, а ацетанилид. В этом случае происходит образование преимущественно п-нитроаце-танилида и лишь в незначительных количествах о-нитроаце-танилида. Витт и Утерман [137] показали, что применение вместо азотной кислоты смеси ее с уксусной кислотой существенно изменяет отношения образующихся изомеров. [c.54]

Нитрующую смесь, применяемую для нитрования производных бензола, нельзя использовать в случае пиррола, поскольку это приводит к его полному разложению. Однако нитрование пиррола возможно при использовании ацетилнит-рата при низких температурах, причем преимущественно образуется 2-нитропиррол. Ацетилнитрат получают при смещивании дымящей азотной кислоты с уксусным ангидридом, и в результате образуется уксусная кислота и достигается удаление сильной минеральной кислоты. При нитрование пиррола с использованием ацетилнитрата активность положения 2 в 1,3 10 , а положения 3 в 3 10 раза выше активности бензола [14]. [c.313]

По методу Витта и Утермана, в раствор 45 г ацетанилида в 22 г ледяной уксусной кислоты при охлаждении вливают раствор 23 г азотной кислоты (уд. в. 1,5) и 1 г мочевины в 23 г ледяной уксусной кислоты смесь оставляют на 24 часа. Выделение сырого продукта реакции и разделение изомеров производят следующим образом к реакционной смеси добавляют 360 г льда и выпавший осадок, состоящий из смеси о- и п-ни-троацетанилидов, обрабатывают спиртовым раствором едкого кали при этом омылению подвергается лишь о-нитр о ацетанилид, а п-изомер остается без изменения. Основным продуктом реакции (в отличие от нитрования азотной кислотой в отсутствие уксусной кислоты) является о-нитроацетанилид(отношениеколи-честв о- и п-изомера равно 3 1). Общий выход нитропроизводных (в виде сырого продукта) составляет 87% от теоретического. [c.54]

Смесь азотной и уксусной кислот может быть применена также для нитрования антрацена. При действии 63%-ной азотной кислоты на антрацен, суспендированный в ледяной уксусной кислоте, при температуре не выше 30—35° получается антрацен-нитроацетат [c.59]

Рсакн,ия проводится в безводных условиях. При сме-1г1нвании уксусного ангидрида с азотной кислотой выделяется значительное количество тепла. Экзотермической является также реакция нитрования фурана. В качестве внешнего ох-.таждающего агента для проведения данного синтеза реке-меидуется ацетон, к которому добавляют соответствующее количество твердой углекислоты для поддержания в реакционной колбе заданной температуры. [c.57]

Монобензо-краун-эфиры подвергаются нитрованию смесью азотной и уксусной кислот в лта-положение [497, 501] В случае дибензо-макроциклов образуется смесь цис- и ягранс-изомеров динитросоединений (Ь373) [502, 503] [c.173]

Для окисления цепей с негативными заместителями в т- и р-положе-ниях обычно применяют хромовый ангидрид в ледяпой уксусной кислоте или хромовую смесь. Азотную кислоту по возможности разбавляют, чтобы не происходило нитрование. [c.386]

В некоторых случаях целесообразно применять в качестве, нитрующего- средства смесь концентрированной азотной кислоты, концентрированной серной кислоты и ледяной уксусной кислоты. Особенное значение имеет этот способ для нитрования фенолфталеина. Действительно, в этом случае применение смеси концентрированных азотной и серной кислот ведет к образованию тетранитропроизводного, тогда как в присутствии ледяной уксусной кислоты получается с хорошим выходом динитро-фенолфталеин. [c.280]

Нитрование р-окснбензальдегида смесью ледяной уксусной и азотиой кислот в П1-иигро-/7-оксибензальдегнд. К раствору /7-оксибензальдегида в четырехкратном количестве ледяной уксусной кислоты прибавляют азотную кислоту уд. в. 1.4 в количестве, несколько превышающем расчетное, и смесь слабо нагревают. Вскоре раствор затвердевает с образованием желтых игольчатых кристаллов, которые очищают перекристаллизацией из разбавленного спирта. Дополнительное количество нитрооксибензальдегида можио получить разбавле-ние.м уксуснокислого. маточника водой, [c.277]

Нитрование окиси дифенилена в ледяной уксусной кислоте азотиой кислотой в окись 2-иитро- и 3( )-нитроднфеиилена К раствору 10 г технической окиси дифенилена в 40 см ледяной уксусной кислоты постепенно прибавляют при комиатной температуре и перемешивании 9—10 г азотной кислоты уд. в. 1,52, причем смесь разогревается. Через несколько минут наступает энергичная реакция с сильным выделением окислов азота. Когда видимые признаки реакции исчезнут, смесь иагревают еше несколько минут на водяной бане, после чего дают ей остыть. При этом выкристаллизовывается основная масса 2-1штропроизводпого [c.278]

Нитрование карбазола смесью азотной и ледяной уксусной кислот в динитро-карбазол. К 5 частям ледяпой уксусной кислоты прибавляют 1 часть карбазола, смесь нагревают до 80° и медленно прибавляют к ней при перемешивании [c.279]

Нитрование антрацена смесью азотиой и ледяной уксусной кислот в мезо-нитроаитрацеи К суспензии 10 частей мелко растертого антрацена в 30—40 частях ледяной уксусной кислоты прибавляют при охлаждении эквимолекулярное количество азотной кислоты. При перемешивании и нагревании до 40° антрацен быстро растворяется. Образовавшийся желтый раствор вылившот в большое количество воды, причем выделяется промежуточный продукт в виде желтой массы. Если же к желтому раствору прибавить 2—5 частей концентрнрованной сернон кислоты и смесь слабо нагреть, то при охлаждении образуется кристаллическая кашица нитроантрацена. Выход, 11—12 частей. [c.279]

Нитрование фенолфталеина смесыо азотной, серной н ледяной уксусной кислот в диннтрофенолфталеин К раствору 100 частей фенолфталеина в 1000 частях ледяной уксусной кислоты медленно прибавляют примерно при 20° смесь. 70 частей азотной кислоты уд. в. 1 48 и 210 частей концентрированной серной кислоты. Жидкость При этом слабо разогревается. Через некоторое время выпадает дннитрофенолфталенн, который после перекристаллизации нз ледяной уксусной кислоты выделяется в чистом состоянии. [c.280]

В трехгорлую колбу емкостью 500 мл, снабженную механической мешалкой, термометром, капельной воронкой и хлоркальциевой трубкой, помешают 97,4 г (0,95 М) уксусного ангидрида и медленно при перемешивании и охлаждении (температура в колбе от - 10 до О ) и.з капельной воронки прибавляют 37,8 г (0,6 М) азотной кислоты (уд. вес 1,5) и 1 г (0,0) М) концентрированной серной кислоты (уд. вес 1,84) (см. примечание 1). Реакиию проводят в безводных условиях. Нитрующую смесь охлаждают до минус 25 и при этой температуре добавляют по каплям, в течение 1 часа, из сухой капельной воронки раствор 27,6 г (0,2 М) р-(фурил-2)-акриловой кислоты в 108 г (1,05 М) уксусного ангидрида. К концу прибавления выделяется кристаллический продукт нитрования. Смесь перемешивают прн той же температуре еще в течение 1 часа, выливают при перемешивании в 0,3 кг измельченного льда с 0,3 л воды и перемешивают в течение 4 часов. Выпавшую р-(5-нитрофурил-2)-акриловую кислоту отсасывают, про.мывают 300 мл холодной воды и оставляют на 24 часа под 350 мл воды. Затем отсасывают, yiuaT сперва на воздухе, а потом в вакуум-эксикаторе над пятиокисью фосфора. [c.81]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология