Зинин получение азоксибензола

Переселение в Петербург прерывает работы Н. Н. Зинина над ступенчатым восстановлением питросоединений, и к этим реакциям он возвращается лишь через 19 лет, сделав очень интересное открытие, что восстановителем для азобензола может служить и хлористый водород, если действовать насыщенным на холоду водным раствором его в запаянных трубках при 110—115°. Этот способ получения бензидина промышленного значения, конечно, иметь не может вследствие неизбежной коррозии металлической аппаратуры дымящей соляной кислотой при высокой температуре, да и сравнительно малой доступности азобензола, но теоретически очень интересен. Не менее интересен и другой способ, открытый Зининым взаимодействие азоксибензола (или азобензола) в спиртовом растворе с сернистой кислотой, ведущее к почти моментальному образованию сернокислого бензидина [c.213]

Бензидин в виде его сернокислой соли был впервые получен Н. Н. Зининым в 1845 г. при восстановлении азобензола сернистым аммонием с последующим действием на продукт восстановления серной кислотой [11]. Он может быть также получен при восстановлении азобензола и азоксибензола сернистой кислотой [12]. [c.791]

В последующие годы Н. Н. Зинин впервые получил азоксибензол, гидразобензол, изучил превращение последнего в бензидин, который был использован затем в качестве исходного вещества для получения ценнейших красителей. Н. И. Зинин впервые синтезировал также уреиды бензойной и уксусной кислот, летучее горчичное масло и произвел также ряд других ценных исследований. [c.317]

Азоксибензол, полученный впервые Н. Н. Зининым, можно синтезировать восстановлением нитробензола метилатом натрия [c.71]

Продолжая свои исследования, Н. Н. Зинин в 1845 г. сделал еще одно ценное открытие [18], также оказавшее серьезное влияние на дальнейшее развитие органической химии и химической промышленности. Действием спиртовой щелочи на нитробензол был получен азоксибензол, а из него восстановлением — гидразобензол, который под влиянием минеральных кислот подвергался внутримолекулярной порегрунпировке, давая бензидин. И. И. Зинин правильно охарактеризовал синтезированные им вещестиа как основания, более слабые чем аммиак, и отметил их связь с нитросоединениями. Он считал, что им открыт общий способ превращения веществ с формулой СжНу N02 в соединения с формулой Сх Пу Л На. После работ Н. Н. Зинина и Гофмана аминосоединония стали рассматриваться как аммиак, в котором водородные атоыы замещены радикалами. Это обобщение было достижением прогрессивной для того времени (1850) теории типов. [c.223]

Однако в середине XIX в. была подготовлена почва для создания синтетических красителей. К этому времени были получены и изучены многие органические соединения. 50-е и 60-е годы прошлого века были периодом многочисленных открытий в области синтеза промежуточных продуктов и красителей. Существенный вклад в сокровищницу знаний сделали русские химики. Воскресенский еще в 1838 г. получил хинон и изучил строение нафталина. В 1842 г. Зинин открыл способ получения анилина восстановлением нитробензола. В 1857 г. Фриче выделил антрацен из каменноугольной смолы. В 1861 г. Бутлеров изложил основы теории строения органических соединений. В 1865 г. Соколов получил хлорбензол и продукты его нитрования. В 1866 г. Бейльштейн разработал методы хлорирования толуола в ядро и в боковую цепь. В это же время Яворский усовершенствовал метод разделения продуктов нитрования толуола. В 1868 г. Алексеев предложил метод восстановления нитросоединений в щелочном растворе цинковой пылью и получил азоксибензол. [c.6]

Переход на службу в Петербург, устройство на новом месте, новые обязанности, второй брак — все это несколько задержало ученую лабораторную деятельность Зинина, и его следующая работа появилась уже в 1852 году. Это статья о соединениях аминов с горчичным маслом (замещенные тиокарбамиды), образование которого из миронокислого калия занимало П. Н. уже прежде. Но и прежний ряд работ был в то же время пополнен новыми фактами в той же статье сообщены восстановление азобензола сернистой кислотой, получение бензидина из азоксибензола и приготовление семинафталидама в чистом, неокрашенном состоянии. [c.203]

По возвращении в Казань, видимо потому, что горькоминдальное масло было иедоступно ему из-за своей дороговизны, Зинин обращается к другой тематике — изучению действия восстановителей на нитропроизводные и азобензол [5—7] — и в первом же сообщении описывает свою знаменитую реакцию восстановления нитросоединений до аминов, В этом цикле исследований Зинин впервые получил такие шажные для экспериментальной и прикладной химии органические соединения, как яафтиламин, нафтилендиамин, бензидин и азоксибензол. Уже в первой из этих работ Зинин нашел также способ получения фактически из бензола через нитробензол анилина. [c.219]

Отечественные химики того времени сделали весьма существенный вклад в эту сокровищницу химических знаний. А. А. Воскресенский открыл хинон в 1838 г. А. Ю. Фриче выделил антрацен из каменноугольной смолы в 1857 г. Н. И. Зинин открыл способ получения анилина из нитробензола восстановлением в 1842 г. П. П. Алексеев дал метод восстановления нитросоединений при помощи цинковой пыли в щелочном растворе и открыл азоксибензол в 1868 г. Яворский усовершенствовал метод разделения продуктов нитрования толуола в 1865 г. Ф. Ф. Бельштейн разработал методы хлорирования толуола в ядре и боковой цепи в 1866 г. А. М. Бутлеров изложил основы теории строения органических соединений в 1861 г. На почве теории А. М. Бутлерова выступили потом Эрленмейер и Кекуле, которым в иностранной литературе и стали приписывать эту заслугу, совсем не упоминая А. М. Бутлерова. [c.6]

Из этой формулы видно, что атом кислорода связан с атомом азота семиполярной связью. Такой структуре соответствует тот факт, что у однозамещенных производных азоксибензола существует два изомера. Азоксибензол был получен Зининым непосредственным восстановлением нитробензола в щелочной среде, например, действием цинка в присутствии спиртового раствора едкого натра в реакции принимают участие две молекулы нитробензола. Здесь тоже одна молекула восстановляется в нитрозобензол, другая — в фенилгидроксиламин, а в результате конденсации этих двух продуктов образуется азоксибензол. В щелочной срсде эта конденсация протекает с большей скоростью, чем дальнейшее восстановление фенилгидроксиламина. вследствие чего йчокси ензол является главным продукто.м реакции. [c.467]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология