Азоксибензол, получение

Азоксибензол, полученный впервые Н. Н. Зининым, можно синтезировать восстановлением нитробензола метилатом натрия [c.71]

Получение азоксибензола. Как было указано выше, азоксибензол можно получить при взаимодействии Л -фенилгидроксил-амина с нитрозобензолом. Существуют также препаративные методы получения азоксибензола — восстановление нитробензола метоксидом натрия или метиловым спиртом в щелочном растворе и окисление азобензола пероксидом водорода [c.416]

Весьма удобен также следующий метод получения азоксибензола. [c.14]

Азоксибензол может быть получен восстановлением нитробензола спиртовым раствором едкого кали амальгамой натрия водородом в присутствии окиси свинца метиловым спиртом и едким натром метилатом натрия и метиловым спиртом закисью [c.14]

В круглодонную колбу емкостью 200 мл, снабженную при ПОМОШ.И двурогого форштосса обратным холодильником , наливают 50 мл метилового спирта Через свободный отвод форштосса бросают постепенно очень маленькими кусочками 5 г металлического натрия с такой скоростью, чтобы спирт спокойно кипел Колбу нельзя охлаждать снаружи водой Когда весь натрий прореагирует со спиртом, в реакционную смесь приливают 6,2 мл свежеперегнанного нитробензола Закрывают свободный отвод форштосса пробкой и кипятят 3 ч на водяной бане Кипячение проводят, время от времени встряхивая колбу После окончания реакции восстановления из смеси отгоняют с водяным паром непрореагировавший нитробензол и спирт (рис 15) Оставшийся в колбе раствор выливают в стакан, погруженный в баню со льдом. Выпавшие кристаллы азоксибензола отсасывают, промывают водой на фильтре и сушат на воздухе Для получения чистого азоксибензола его перекристаллизовывают из метилового спирта (15 мл). Выход азоксибензола 5—6 г [c.200]

Получение азоксибензола. Смесь 25 г нитробензола, I0 i мышьяковистого ангидрида, 40 г едкого иатра и 400 см воды нагревают в течение [c.414]

П. П. Алексеев разработал метод получения азоксибензола восстановлением нитробензола цинковой пылью в слабощелочном спиртовом растворе, ставший общим способом синтеза всех представителей класса азосоединений. [c.648]

Бензидин в виде его сернокислой соли был впервые получен Н. Н. Зининым в 1845 г. при восстановлении азобензола сернистым аммонием с последующим действием на продукт восстановления серной кислотой [11]. Он может быть также получен при восстановлении азобензола и азоксибензола сернистой кислотой [12]. [c.791]

В последующие годы Н. Н. Зинин впервые получил азоксибензол, гидразобензол, изучил превращение последнего в бензидин, который был использован затем в качестве исходного вещества для получения ценнейших красителей. Н. И. Зинин впервые синтезировал также уреиды бензойной и уксусной кислот, летучее горчичное масло и произвел также ряд других ценных исследований. [c.317]

Ф. Габер заложил основы методического исследования электроорганических процессов при контролируемом электродном потенциале. В 1898 г. появилась статья Габера 12] о ступенчатом восстановлении нитробензола, где он показал, что, изменяя катодный потенциал, можно получить азоксибензол или гидразобензол. Габер в своей статье утверждал Электрический ток до настоящего времени рассматривался в органической электрохимии как средство для проведения реакций, при этом предполагалось, что эффект его действия определялся плотностью тока, продолжительностью его воздействия и иногда материалом электрода . Это утверждение нуждается в уточнении, так как процессы окисления и восстановления зависят, главным образом, от потенциала электрода, при котором они протекают. Плотность тока, продолжительность воздействия тока и материал электрода важны постольку, поскольку они определяют потенциал электрода и его изменения в процессе электролиза . Большинство последующих исследователей, работавших в этой области, по-видимому, не обратили внимания на этот факт, в результате они накапливали только эмпирические сведения. Однако в дальнейшем вновь проявился интерес к электролизу при контролируемом потенциале, и в настоящее время, после возвращения к идее, высказанной Ф. Габером, можно ожидать получения значительных количественных результатов. [c.10]

Образование азоксибензола вместо анилина можно отчасти объяснить тем, что метанол в щелочной среде представляет собой менее сильный восстанавливающий агент, чем олово и соляная кислота. Кроме того, в присутствии щелочи промежуточные продукты восстановления могут вступать в реакции конденсации. Так, азоксибензол, по-видимому, образуется при восстановлении вследствие инициируемой основанием реакции между нитрозобензолом и М-фенилгидроксиламином действительно, азоксибензол может быть получен из этих соединений, отдельно взятых. [c.269]

Кро.ме того, существуют еще препаративные методы получения азоксибензола [c.380]

Получение моноэтиланилина гидрированием азоксибензола в спиртовой среде . Раствор 5 г азоксибензола в 100 мл спирта кипятят в течение 6 час. в колбе, снабженной обратным холодиль- [c.123]

Переселение в Петербург прерывает работы Н. Н. Зинина над ступенчатым восстановлением питросоединений, и к этим реакциям он возвращается лишь через 19 лет, сделав очень интересное открытие, что восстановителем для азобензола может служить и хлористый водород, если действовать насыщенным на холоду водным раствором его в запаянных трубках при 110—115°. Этот способ получения бензидина промышленного значения, конечно, иметь не может вследствие неизбежной коррозии металлической аппаратуры дымящей соляной кислотой при высокой температуре, да и сравнительно малой доступности азобензола, но теоретически очень интересен. Не менее интересен и другой способ, открытый Зининым взаимодействие азоксибензола (или азобензола) в спиртовом растворе с сернистой кислотой, ведущее к почти моментальному образованию сернокислого бензидина [c.213]

В последние годы в практике ЯМР стали использовать жидкокристаллические (нематические) растворители. Спектры, полученные в таких растворителях, сильно отличаются от спектров, записанных обычным путем. Например, спектры ЯМР бензола в обычном (СС14) и жидкокристаллическом растворителях сильно отличаются (рис. 51). Приметом жидкокристаллического растворителя является 4,4 -ди (я-гексил-окси) азоксибензол [c.113]

Получение 4,4 -ди( -децилокси)азоксибензола. В трехгорлой колбе емкостью 250 мл, снабженной мешалкой и обратным холодильником, растворяют при нагревании до 80— 90° 16 г (0,4 М) едкого натра в 120 мл этилового спирта. Полученный раствор охлаждают до 30—40°, прибавляют 27,9 г (0,1 М) п.-(н-децилокси) нитробензола, 13 г (0,2 М) цинковой пыли и нагревают смесь 1 час при 80—90 . Массу охлаждают до комнатной температуры, выливают в 1 л воды и подкисляют 90 мл раствора (1 1) соляной кислоты до pH 2—3. Выпавший осадок отфильтровывают с отсасыванием, промывают 100 мл охлажденного до 15° этилового спирта и сушат 3 часа в вытяжном шкафу. Получают 34 г 4,4 -ди (н-децилокси) азо-ксибензола. [c.83]

Азоксибензол может быть получен также при восстановле нии нитробензола глюкозой или арсенитом натрия в щелочном растворе и при взаимодействии нитробензола с Ы-фенилгидроксиламином (см. раздел 2.2.12). Существуют два я-диастереомерных азоксибензола, причем более стабильной является (2)-конфигурация. [c.520]

Получение азоксибензола при восстановлекии нитробензола декстрозой К смеси 41 г нитробензола с раствором 60. г едкого иатра в 200 слг воды при непрерывиоги перемешивании и нагревании до 55—60° прибавляют по частям в течеше часа 45 г декстрозы. Зате.м температуру бани повышают до 100° и нагревание продолжают в течение 2 час. Еще горячую смесь подвергают перегонке с водяным паром для удаления анилина и непрореагировавшего нитробензола, остаток выливают в стакан и хорошо охлаждают. Затвердевший азоксибензол отделяют, растирают, промывают водой и сушат. Выход продукта с темп. пл. 34—-35° составляет 26—27 г (79—82% от теории). Перекристаллизацией из метилового спирта можно получить азоксибензол с темп. пл. 35-36,6°. Цоп. ред.1 [c.382]

Азоксибензол может быть получен действием амальгамы магния и спирта на нитробензол. Этот способ применим также для получения азокситолуолов из соответственных нитросоединений [c.413]

Однако в середине XIX в. была подготовлена почва для создания синтетических красителей. К этому времени были получены и изучены многие органические соединения. 50-е и 60-е годы прошлого века были периодом многочисленных открытий в области синтеза промежуточных продуктов и красителей. Существенный вклад в сокровищницу знаний сделали русские химики. Воскресенский еще в 1838 г. получил хинон и изучил строение нафталина. В 1842 г. Зинин открыл способ получения анилина восстановлением нитробензола. В 1857 г. Фриче выделил антрацен из каменноугольной смолы. В 1861 г. Бутлеров изложил основы теории строения органических соединений. В 1865 г. Соколов получил хлорбензол и продукты его нитрования. В 1866 г. Бейльштейн разработал методы хлорирования толуола в ядро и в боковую цепь. В это же время Яворский усовершенствовал метод разделения продуктов нитрования толуола. В 1868 г. Алексеев предложил метод восстановления нитросоединений в щелочном растворе цинковой пылью и получил азоксибензол. [c.6]

Джордж, Гильман и сотрудники [81] изучили взаимодействие (СбН5)зОеи и (СбН5)з51Ы с азоксибензолом, приводящее к получению замещенных гидразинов. Авторы прищли к заключению, что схема реакции следующая [c.222]

Получение азокси- азо- и гидразосоединений. Бензидимовая перегруппировка. Азокси-, азо- гидразосоединения последовательно образуются при восстановлении нитросоединений в щелочной среде. Азоксибензол, азобензол, гидразобензол синтезированы с хорошими выходами при восстановлении нитробензола водородом над палладием на угле в этанольном растворе КОН при контролируемом поглощении водорода. Азокси-бензол получен кипячением нитробензола в растворе NasAsQs (выход 85%), замещенные азоксибензолы— нагреванием нитротолуолов и нитро-2,5-дихлорбензола с щелочным раствором глюкозы при 60— 90 "С (выход более 70%) [1082]. [c.565]

Для получения максимального количества азоксибензола (I) реакция должна проводиться в слабоосновной среде и потенциал электрода должен поддерживаться таким, чтобы не могло происходить дальнейшего восстановления этого соединения [2]. Другим способом получения этого продукта является электролиз суспензии нитробензола в разбавленном водном растворе щелочи с катодом, обладающим низким перенапряжением, например никелевым. Нитробензол является лучшим деполяризатором, чем азоксибензол, и поэтому, если температура сравнительно невысока, азсксисоеди-нение по мере его образования выпадает в осадок и не подвергается дальнейшему восстановлению. [c.62]

В круглодонную колбу емкостью 500 мл помещают 100 мл метилового спирта и собирают прибор 2 (приложение 1). Через вертикальный отвод двурогого форштосса постепенно, небольшими кусочками в колбу вносят 10 г металлического натрияс такой скоростью, чтобы спирт спокойно кипел. После того, как весь натрий прореагирует, в колбу приливают 15 г свежеперегнанного нитробензола п 3 час смесь кипятят на водяной бане, время от времени встряхивая колбу. Далее остаток спирта и непрореагировавшего нитробензола отгоняют с паром (прибор 4 з приложении 1), с.ставшийся в колбе продукт переносят в охлаждаемый льдом стакан, выпавшие кристаллы азоксибензола отсасывают на воронке Бюхнера, промывают на фильтре водой и сушат иа воздухе. Полученный препарат необходимо перекристаллизовать из метилового спирта (см. стр. 16). Выход азоксибензола 10—11 г (90% от теоретического) т. пл. 36°. [c.162]

Переход на службу в Петербург, устройство на новом месте, новые обязанности, второй брак — все это несколько задержало ученую лабораторную деятельность Зинина, и его следующая работа появилась уже в 1852 году. Это статья о соединениях аминов с горчичным маслом (замещенные тиокарбамиды), образование которого из миронокислого калия занимало П. Н. уже прежде. Но и прежний ряд работ был в то же время пополнен новыми фактами в той же статье сообщены восстановление азобензола сернистой кислотой, получение бензидина из азоксибензола и приготовление семинафталидама в чистом, неокрашенном состоянии. [c.203]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология