Тетрагидрооксазин

О С, в инертной атмосфере (аргон) в течение 18 часов приводит к образованию 5-нитро-5-(п-нитробензил)-3-трет,бутил-1,3-тетрагидрооксазина с выходом 80-82 % на [c.91]

В работе [3] изучено взаимодействие литиевой соли 5-нитро-3-трет.бутил-1,3-тетрагидрооксазина с 2-бром-2-нитропропаном. [c.92]

При взаимодействии литиевых солей 5-нитро-1,3-диоксанов, 5-нитро-1,3-тетрагидрооксазинов с алкилгипохлоритами в ДМСО при нормальной температуре в инертной атмосфере протекает окислительное сочетание, приводящее к бицикличе-ским продуктам [10, 11]. [c.95]

Другие растворители основного характера. Подобные титрования проводятся ещ в следующих растворителях морфолине ( тетрагидрооксазине ), бутиламине, пиперидине и т, п. [c.634]

Применение, Титрование оснований хлорной кислотой титрование сильных кислот морфолином ( тетрагидрооксазином )2 [c.634]

Химические свойства дигилро-1,3 оксазинов, в частности легкодоступных 2-алкил-5,6-дигидро-4,4,6-триметнл-4Я-1,3-оксазинов, широко использованы в новых методах синтеза карбонильных соединений и карбоновых кислот [15]. Восстановление дигидросоединений борогидридом натрия при низких температурах дает с высокими выходами тетрагидрооксазины, которые легко расщепляются до альдегидов, напрнмер действием водной щавелевой кислоты. Действие бутиллития при —78°С приводит к образованию карбанионов по алкильной группе в положении 2. обладающих высокой реакционной способностью в отношении электрофилов (алкилгалогенидов, карбонильных соединений, эпоксидов) и образующих с ними замещенные алкильные производные, которые могут быть подвергнуты восстановлению и гидролизу (схема 14). [c.572]

Дегидратация тетрагидрооксазина, полученного изомеризацией а-(р-оксиэтиламино)-дезоксибензоина, приводит к легко окисляемому дигидрооксазину, а перекиси (XL), полученной при аутоокислеиии последнего, может быть также приписано либо циклическое, либо гидроперекпсиое строение [c.185]

Дегидратация тетрагидрооксазина, полученного изомеризацией а-(р-оксиэтиламипо)-дезоксибензоина, приводит к легко окисляемому днгидрооксазину, а перекиси (ХЬ), полученной прн аутоокислении последнего, может быть также приписано либо циклическое, либо гидроперекисное строение [c.185]

Открытие в 1961 г. нового класса органических парамагнетиков способных вступать в разнообразные химические реакции без затрагивания свободной валентности, послужило основой бурного развития химии нитроксильных радикалов В последние 20 лет синтезировано огромное количество нитроксильных радикалов. Они являются представителями различных рядов пиперидина, пирролина, пирролидина, пиперазина, изоиндолина, кар-болина азетидина, имидазолина, тетрагидропиримидина, окса-золидина, тетрагидрооксазина, азафосфоринана и др. Однако наиболее популярны и пшроко используются нитроксильные радикалы ряда 2,2,6,6-тетраметилпиперидина. Это объясняется не только историческими причинами, но главным образом доступностью радикалов этого типа. [c.5]

В обзоре обобщены литературные данные, касающиеся реакций замещения и присоединения, протекающих с участием 5-нитрозамещенных 1,3-диоксанов, 1,3-тетрагидрооксазинов и 1,3-гексагидропиримидинов. Рассмотрены реакции замещения при насыщенном атоме углерода и в ароматическом ядре. Проанализированы результаты исследований реакций присоединения 5-нитрозамещенных 1,3-диоксанов к активированным опефинам. [c.88]

Реакции замещения при насыщенном атоме углерода, протекающие с участием литиевых солей 5-нитро-1,3-диоксанов, 5-бром-5-нитро-1,3-диоксанов, обсуждались ранее в обзоре [1] и монографии [2]. В данном обзоре в основном приведены примеры реакций замещения с участием азотсодержащих аналогов 5-нитро-1,3-диоксанов, 5-нитро-1,3-тетрагидрооксазинов и 5-нитро-1,3 гексагидропиримидинов, а также новые результаты, полученные в последние годы при исследовании реакций замещения, протекающие с участием литиевых солей 5-яитро-], 3-диоксанов. [c.88]

Бициклические тетрагидрооксазины образуются в виде смеси диастереомеров [4], соотношение которых зависит от соотношения концентраций реагирующих веществ. При взаимодействии 5-бром-5-нитро-1,3-дигетероциклогексанов с литиевыми солями 5-нитро-1,3-дигетероциклогексанов, содержащих другие гетероатомы, одиовременно образуются три бигетероциклических продукта, отличающиеся сочетанием типов гетероциклов. [c.89]

При взаимодействии 5-бром-5-нитро-3-трет.бутил-1,3-тетрагидрооксазина с литиевой солью 2-нитропропана при мольном соотношении реагентов 1 1.1...2 образуются 5-нитро-5-(2-нитропропил-2)-3-трет.бутил-1,3-тетрагидрооксазин с выходом [c.90]

Реакция 5-бром-5-нитро-1,3-тетрагидрооксазина с ионолятом натрия в Д 1С0 при 20 С в токе аргона в течение 5 ч приводит к образованию 5,5 -би(5-нитро-3-трет.бутил-1,3-тетрагидрооксазинила) с выходом 70-72 % [5]. [c.90]

По-видимому, в результате переноса электрона с ионолята натрия на 5-бром-5-нитро-3-трет.бутил-1,3-тетрагидрооксазин образуется устойчивый феноксильный радикал и лабильный анион-радикал, который мономолекулярно расщепляется на бромид натрия и 5-нитро-М-трет.бутил-1,3-оксазаииклогекс-5-ильный радикал. Рекомбинация последних приводит к бициклическому продукту [5]. Аналогично протекает реакция ионолята натрия с 5-бром-5-нитро-1,3-диоксаном [6]. [c.91]

Установлено [7], что реакция литиевой соли 5-нитро-3-трет,бутил-1,3-тетрагидрооксазина с ПНБХ при мольном соотношении реагентов 2 1 в ДМСО при [c.91]

В реакции литиевой соли 5-нитро-З-трет.бутил-1,3-тетрагидрооксазина с 2-бром-2-нитропропаном в ДМСО при мольном соотношении реагентов 2 1 при 20 с в течение 18-24 ч. в инертной атмосфере (аргон) образуются 5-нитро-5-(2-нитропропил-2)- 3-трет.бутил-1,3-тетрагидрооксазин с выходом 18 % и 5,5 -би(5-нитро-3-трет.бутил-1,3-тетрагидрооксазинил) с выходом 68 % (смесь диастереомеров), при этом выделяется бромид лития, а также образуется 2,3-диметил-2,3-динитроб>тан. Конверсия по нитробромиду составляет 73-89 % [3]. [c.92]

Полученные результаты позволили [7] предложить вероятн то схему образования продуктов. Последняя во многом аналогична схеме образования 5-нитро-5-(п-нитробензил)- 3-трет.бутил-1,3-тетрагидрооксазина и включает стадии образования анион-радикальной соли 2-бром-2-питропропана, 5-нитро-З-трет.бутил-1,3-тетрагидрооксазин-5-ильных и 2-нитропропильных радикалов. Об образовании этих радикалов свидетельствует наличие в реакционной смеси продуктов их рекомбинации. [c.93]

Характер спектров не зависит от строения исходных литиевых солей 5-нитро-З-трет.б тил-1,3-тетрагидрооксазинов, выступающих в качестве доноров эпектрона. На анион-радикальный путь протекания реакции нуклеофильного ароматического замещения указывает также образование бициклических 1,3-тетрагидрооксазинов, наличие которых, по-видимому, связано с возникновением в ходе реакции и последующей рекомбинацией 5-нитро-3-алкил-1,3-тетрагидрооксазин-5-ильных радикалов. Кроме того, в отдельных опытах установлено ингибирующее действие кислорода. В присутствии кислорода выход продуктов замещения уменьщается до 30 % [c.98]

Алкоголяты 5-нитро-5-гидроксиметил-1,3-тетрагидрооксазина и 5-нитро-5-гид-роксиметил-1,3-гексагидропиримидина также активно участвуют в реакциях нуклеофильного ароматического замещения [4]. [c.99]

Так, при взаимодействии литиевых алкоголятов 5-гидроксиметил-3-метил-5-нитро-1,3-тетрагидрооксазина и 5-гидроксиметил-1,3-диметил-5-нитрогексагидро-пиримидина с п-динитробензолом или 2,4-динитробромбензолом в ДМСО при 20 С в течение 24 ч в атмосфере аргона образ тотся 3-метил-5-нитро-5-(4-нитро-феноксиметил)-1,3-тетрагидрооксазин, 1,3-диметил-5-нитро-5(4-нитрофенок- [c.99]

В отличие от п-динитробензола, а случае реакции 2,4-динитробромбензола с литиевым алкоголятом 5-гидроксиметил-3-метил-5-нитро-1,3-тетрагидрооксазина не удалось получить ожидаемый продукт замещения. Наряду с исходными компонентами из реакционной смеси были выделены м-динитробензол и 2,2 , 4,4 тетранитродифенил [4, 19]. [c.99]

Можно предположить, что схема образования 3-метил-5-нитро-5-(4-ни1рофе-ноксиметил)-1,3-тетрагидрооксазина и 1,3-диметил-5-нигро-5-(2.4-динитрофенок-симетил)-гексагидропиримидина аналогична схеме образования 5-арил-5-нитро-1,3-тетрагидрооксазинов. Реакция чувствительна к УФ-облучению и присутствию кислорода. [c.99]

Мейерс разработал ряд общих методов синтеза альдегидов, которые основаны на образовании и последующем гидролизе тетрагидрооксазинов. В первом из них [29] схема (6) дигидро-4Н-1,3-оксазин, получаемый из нитрила и 2-метилпентандио-ла-2,4, восстанавливают в тетрагидропроизводное, которое гидролизуют затем в альдегид. [c.495]

Конденсация первичных нитроалканов с формальдегидом и аммиаком в зависимости от условий реакции и природы нитроалкана дает весьма разнообразные продукты алифатические нитроамино-спирты [26—28], производные тетрагидрооксазина [26—28], 1-окса-З-азациклооктана [26—28], гексагидропиримидина [26, 29] и 1,5-диаза-циклооктана [30, 31]. [c.268]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология