Бензонитрил активации

Результатом другого метода мягкой ионизации нелетучих соединений — полевой ионизации является образование в основном молекулярных ионов при очень небольшой степени фрагментации. Молекулы анализируемых веществ адсорбируются из газовой фазы на эмиттере и ионизируются под действием электрического поля. Эмиттер изготавливают из вольфрамовой или рениевой проволоки диаметром 10 мкм и активируют при нагревании в парах бензонитрила при температуре 900 °С. Эмиттер при этих условиях активации покрывается тонкими иглами пиролитического углерода длиной 30-40 мкм, на концах которых наиболее эффективно происходит ионизация. Эмиттер находится под высоким напряжением — порядка 7-14 кВ, у его поверхности образуется высокий градиент потенциала (10 -10 В см ), и удаление электронов из молекул пробы происходит вследствие туннельного эффекта. Чувствительность ПИ в 5-10 раз ниже, чем при ионизации ЭУ, но преимущество ПИ в том, что молекулярные ионы образуют даже те соединения, которые не возникают при ионизации ЭУ. [c.849]

Влияние комплексообразования на кинетич. параметры роста цепи к и константы сополимеризации) объясняется изменением активности мономера и радикала вследствие изменения сопряжения и полярности. Эффекты, связанные с комилексообразованием первого типа, проявляются, в частности, при Р. п. мономеров с электроноакцепторными заместителями в среде донор-ных растворителей. Напр., при полимеризации метилметакрилата в ароматич. растворителях к уменьшается в 1,5 раза с увеличением донорности растворителя в ряду бензонитрил — бромбензол — хлорбензол — бензол. Др. пример — активация этилена и диенов при гомо- и сополимеризации в присутствии ионов серебра. [c.135]

Среди газообразных продуктов термодеструкции ароматических полиамидов идентифицированы СО2, Н2О, СН4, NHз, Н2, бензол, толуол, а также бензонитрил [19]. В ряде работ [19, 31] показано, что слабым звеном в полиамидной цепи является амидная группа, которая при сравнительно низких температурах распадается по гетеролитическому механизму (гидролиз), а при высоких-по гомолитическому с образованием радикалов. На основании экспериментальных данных о зависимости констант скорости деструкции от обратной температуры удалось установить наличие двух независимых процессов разложения ароматических полиамидов гидролитического с энергией активации [c.58]

На кинетических кривых потери массы кардовых полиамидов при деструкции в атмосфере кислорода при 350—500 °С нет периода индукции и последующего разгона, характерных для линейных полиамидов [34]. Разложение этих полимеров протекает как реакция первого порядка и характеризуется двумя значениями эффективной энергии активации кДж/моль до 400 °С и 175 кДж/моль при более высоких температурах, что может быть расценено, как указание на определяющую роль гидролитических процессов в низкотемпературной области и гомолитических — в высокотемпературной. При 325—400 °С в продуктах разложения помимо окислов углерода и воды обнаружены бензойная кислота, бензонитрил и бензамид, т. е. продукты, характерные для гидролитического распада амидной связи. С повышением температуры [c.202]