Скорость Слабое звено

Сокращение машинного времени в результате увеличения скорости подачи и скорости резания является одним из основных способов повышения производительности процесса. Однако это повышение ограничивается допустимой силой резания, которая, в свою очередь, определяется допустимой величиной упругих перемещений, прочностью наиболее слабого звена технологической системы. Скорость резания лимитируется периодом стойкости режущего инструмента и допустимым уровнем тепловых перемещений. [c.140]

Наиболее слабым звеном в ненасыщенных полиэфирных смолах, лимитирующим их химическое сопротивление, является сложноэфирная группа, по которой происходит деструкция цепи под действием различных химических агентов. Для повышения химической стойкости полиэфирных смол в их состав вводят звенья, экранирующие сложноэфирную группу и создающие стерические затруднения, снижающие скорость реакций гидролиза. Свойства отечественных полиэфирных связующих наиболее полно рассмотрены в работе [8]. [c.16]

Структура аппарата фотосинтеза, его состав, скорости передачи электронов от доноров к акцепторам интенсивно изучаются в реальных структурах и на упрощенных модельных системах, обзор которых приведен в [104]. Слабым местом развивающихся представлений о природном фотосинтезе является практически полное отсутствие работ по взаимодействию молекул, входящих в состав природных систем фотосинтеза. Поскольку структура и связь - это два неразрывных явления природы, каждое из которых без другого не существует, то становится очевидным необходимость изучать не только состав аппарата фотосинтеза, но и природу, характер связи его отдельных составляющих. В этом плане направление, связанное с термохимией процессов сольватации хлорофилла и металлопорфиринов в многокомпонентных растворах [12], можно считать перспективным в изучении структуры и связи отдельных звеньев фотосинтетического аппарата. [c.285]

Представим себе, что в металлической цепи одно из звеньев оказалось менее прочным, чем все остальные. Тогда, если цепь будет испытывать сильную нагрузку, она лопнет имение в этом месте. Значит, прочность цепи определяется прочностью ее наиболее слабого звена. Точно так же обстоит дело и с каталитическим процессом. Если одно из звеньев его слабее других, т. е. одна из стадий протекает с меньшей скоростью, чем остальные, то скорость всего процесса определится скоростью этой наиболее медленной стадии. [c.11]

Существует также другой метод, по которому проволоку, сформованную с одинаковым диаметром, подвергают изменяющейся вытяжке при этом проволока поступает с постоянной скоростью, а скорость приемного органа можно изменять, например, путем применения дисков с желобками. Различие в периодах изменения скорости приема приводит в местах с меньшей окружной скоростью к снижению степени вытяжки. В некоторых случаях уменьшение вытяжки является недостатком из-за слабой ориентации молекул в этих местах проволоки, так как это влияет, например, на число двойных изгибов. Если же основным требованием является разрывная прочность, то она обычно не должна превышать прочности в наиболее тонких местах, так же как разрывная прочность железных цепей никогда не может быть выше прочности наиболее слабых звеньев. [c.322]

Рассмотренная модель роста скорости треш,ин и слабого звена позволяет объяснить появление отказов наличием местных перенапряжений, вызванных необнаруженными мелкими дефектами материала. [c.23]

Такой характер зависимости скорости деструкции от ее глубины может быть связан с двумя основными причинами полидисперсностью полимера, низкомолекулярные фракции которого легко удаляются на ранних стадиях деструкции, и наличием слабых связей в главной цепи полимерных молекул, обусловленных присутствием гидропероксидных и других групп. Слабые звенья приводят к расщеплению углерод-углеродных связей и к другим реакциям на начальных стадиях процесса. В ходе термодеструкции эти дополнительные причины исчезают, и скорость процесса резко снижается. [c.14]

Среди газообразных продуктов термодеструкции ароматических полиамидов идентифицированы СО2, Н2О, СН4, NHз, Н2, бензол, толуол, а также бензонитрил [19]. В ряде работ [19, 31] показано, что слабым звеном в полиамидной цепи является амидная группа, которая при сравнительно низких температурах распадается по гетеролитическому механизму (гидролиз), а при высоких-по гомолитическому с образованием радикалов. На основании экспериментальных данных о зависимости констант скорости деструкции от обратной температуры удалось установить наличие двух независимых процессов разложения ароматических полиамидов гидролитического с энергией активации [c.58]

Согласно Грасси 2, существуют три различных механизма реакций деструкции 1) разложение по закону случая, когда распад цепей происходит в случайных точках цепи с образованием сравнительно больших осколков 2) ступенчатая деполимеризация, когда реакция распада начинается с конца цепи, причем образуется только мономер 3) реакция, обратная реакции полимеризации, при которой разрыв цепи происходит в случайных точках или в слабых звеньях с образованием свободных радикалов, быстро отщепляющих мономер, вплоть до полного их распада, если только реакция деполимеризации не прерывается реакцией передачи цепи. После разрыва по слабым звеньям процесс, обратный реакции полимеризации, фактически идентичен процессу ступенчатой деполимеризации. По временной зависимости молекулярного веса остатка и количества образовавшегося мономера можно определить, какой именно из процессов преобладает. При разложении по закону случая молекулярный вес существенно уменьшается еще до появления сколько-нибудь заметного количества мономера. При ступенчатой деполимеризации уменьшение молекулярного веса пропорционально образованию мономера, либо- молекулярный вес вообще не изменяется в заметной степени. Это зависит от того (см. стр. 27), больше или меньше скорость реакции инициирования по сравнению со скоростью реакции развития цепи. В процессе разложения, обратном процессу полимеризации, мономер образуется без существенного уменьшения молекулярного веса остатка. [c.24]

Скорость диффузии Оа к звеньям полимера наиболее высока, если он растворен или находится в расплаве. Для реакции должна реализоваться вероятность попадания молекулы О 2 и слабого звена в одну клетку объемом == где х — размер полимерного [c.130]

Обычно мономеры и олигомеры обратимо связываются с матрицей достаточно слабыми межмол. взаимод,-электростатич., донорно-акцепторным и т.д. Дочерние цепи практически необратимо ассоциируют с матрицей ( узнают матрицу) только после того, как достигнут нек-рой определенной длины, зависящей от энергии взаимод. между звеньями матрицы и дочерней цепи. Узнавание матрицы растущей цепью - необходимая стадия М.с. дочерние цепи практически всегда содержат фрагмент или фрагменты, образовавшиеся по обычному механизму, т. е. без влияния матрицы. Скорость М. с. может быть выще, ниже или равна скорости процесса в отсутствие матрицы (кинетич. матричный эффект). [c.667]

Скорость, с которой через мембрану проходят отдельные компоненты, зависит от энергии активации при взаимодействии переносимых частиц с материалом мембраны, а также от подвижности отдельных звеньев мембранной матрицы и от свойств диффундирующих компонентов разделяемой смеси. Следует отметить, что скорость диффузии тем выше, чем слабее связаны между собой отдельные звенья полимерной цепи в гелевом слое, т. е. чем сильнее набухает мембрана. Поэтому для изготовления диффузионных мембран наиболее приемлемы полимерные лиофильные материалы. [c.315]

В идеализированной целлюлозной цепи гидроксильные группы являются единственными функциональными группами. Целлюлоза же, выделенная из древесины или другого растительного материала, содержит большее или меньшее число других функциональных групп (главным образом, карбоксильных), распределенных по цепям в случайном порядке. Вследствие индукционных эффектов, вызываемых этими модифицированными звеньями, в цепях появляются связи Р-(1 4), более чувствительные к гидролизу по сравнению с нормальными связями скорость гидролиза этих слабых связей примерно в 2 раза выше. На схеме 10.2 показан индукционный эффект, вызываемый звеном глюкуроновой кислоты (В). По- [c.220]

Значительный рост градиента скорости ё при Р>0в и соответствующее падение эффективной вязкости, по крайней мере на один порядок, связаны с первоначальным разрушением отдельных элементов торфяного комплекса [4—7]. В этом случае взаимное перемещение звеньев сопровождается разрушением наиболее слабых связей между отдельными агрегатами комплекса. Одновременно имеет место и их частичное восстановление, так как развивающаяся при этом скорость сдвига еще не настолько велика, чтобы препятствовать ему. [c.423]

Для неразветвленной цепной реакции, так же как и для нецепной, можно экспериментально определить порядок реакции по отношению к каждому реагирующему веществу, константу скорости и энергию активации. Отличие состоит в том, что константа скорости и энергия активации цепной реакции являются величинами сложными. Константа скорости включает числа двойных и при реакциях атомов тройных столкновений. Энергия активации цепной реакции складывается из энергии активации наиболее трудного звена в цепи и половины энергии разрыва слабейшей связи в реагирующих молекулах. [c.139]

Неоднородность гидрированных продуктов можно объяснить гетерогенным характером реакции. Поскольку катализатор не растворяется в реакционной среде, скорость реакции определяется среди прочих факторов также скоростями сорбции двойных связей на катализаторе и десорбции гидрированных мономерных звеньев. Увеличение жесткости гидрированных участков молекулярных цепей полибутадиена затрудняет десорбцию макромолекул. При этом те из них, которые оказались вблизи катализатора, быстро гидрируются полностью, а молекулы в растворе гидрируются очень слабо. [c.181]

Эти же параметры фигурируют в уравнении для скорости выделения летучих из вершины усталостной трещины в процессе механодеструкции. Для некоторых полимеров (полистирол, полиметилметакрилат, полипропилен), термодеструкция которых определяется распадом скелетных связей, замечена идентичность масс-спектров продуктов, выделяемых при ме-хано- и термодеструкции. Поэтому структурная поврежденность, вызываемая этими процессами, одинакова [162]. Регель с сотр. установил двух-стадийность термодеструкции. Первоначально деструкти-руются слабые связи (разветвления, нарушения регулярности строения цепи, кислородсодержащие группировки, гетероатомы и т. д.), причем энергия активации этого процесса совпадает с энергией активации механодеструкции [162]. Следовательно, прочность полимеров определяется слабыми связями. Кстати, подобный вывод согласуется со статистической теорией слабого звена [256]. [c.138]

Если самыми медленными стадиями (слабыми звеньями) процесса являются диффузионные стадии, то как бы мы ни увеличивали активность катализатора, их скорость определит и скорость всего процесса. В этом случае говорят, что процесс совершается в диффузионной области. Если же диффузионные стадии происходят быстро — быстрее, чем собственно химическое превраш,ение на поверхности катализатора, то они не тормозят скорость всего каталитического процесса. Тогда процесс происходит в кинетической области. Вот в этом случае исследователи и могут регулировать скорость каталитического процесса. Делают это разными путями изменяя свойства катализатора, приготовляя его различным способом, добавляя к нему некоторые веш,ества, уве/тичивая каталитическую ак-тнвность,.. [c.12]

Песколовка, как и всякое очистное сооружение, имеет свой оптимальный режим. Следят за выносом песка после песколовки, для чего систематически берутся пробы из отходящих стоков, замеряют толщину, слоя песка на дне песколовки, учитывают поступле . ние песка на подсушивающие площадки при его откачке. Систематически проверяют работу скребкового механизма, являющегося слабым звеном системы. Скорость движения воды регулируют изменением ее расхода в отдельных секциях песколовки. К сожалв [c.183]

В ряде работ [26, 312-314] отмечается, что слабым звеном полиамидов является амидная группа, которая при низких температурах подвержена реакциям гидролиза, а при высоких-гомолитическому разрыву. Действи-гельно, в работе [315] при исследовании термической деструкции полиамидов на основе диаминов бифенилового ряда с различными группами обнаружили два участка на кривых зависимости констант скоростей от обратных температур. На основании этих данных был сделан вывод о про- екании двух независимых процессов термического разложения, каждый из которых доминирует в определенном температурном интервале гидролитического с энергией активации 63-70 Дж/моль и гомолитического с энергией активации 170-250 кДж/моль. [c.91]

Развитие научного приборостроения в корне изменило характер исследовательной работы в химии и биохимии. Методы оптической спектроскопии, масс-спектроскопии и ядерного магнитного резонанса в сотни и тысячи раз сократили время, необходимое для определения химического строения неизвестных соединений. Спектральные, хроматографические и другие инструментальные методы количественного анализа сложных многокомпонентных смесей в десятки и сотни раз быстрее классических химических методов. Появление этих методов привело к громадному увеличению объема расчетных работ. Проведение вычислений на ЭВМ общего пользования в Вычислительных Центрах (ВЦ) облегчило работу экспериментаторов, но не решило противоречия между скоростью получения информации на современной научной аппаратуре и временем, необходимым для подготовки этой информации для ввода в такие ЭВМ. Слабым звеном, задерживающим передачу информации от научного оборудования к ЭВМ, оказался сам экспериментатор. [c.9]

Реакции, инициированные в каучуке в результате действия света, при температурах ниже температуры, при которой становится заметна термическая реакция, приводят к изменениям, совершенно отличным от рассмотренных выше изменений при высоких температурах. При освеш,ении светом с длиной волны меньше 4000 А каучук быстро становится нерастворимым (так называемое фотогелеобразование каучука [51, 52]). Ниже 150° главным газообразным продуктом является водород, выделяющийся с постоянной скоростью. Если под действием света были разорваны наиболее слабые связи в молекуле, а именно связи между мономерными звеньями, то поскольку энергия активации отщепления изопрена от образующегося при этом свободного радикала составляет лишь 10—14 кшл моль, изопрен должен присутствовать в продуктах реакции даже при комнатной температуре. В действительности этого не наблюдается вместо этого происходит разрыв связи между атомами углерода и водорода а-метиленовой группы, прочность которой уменьшается, поскольку возникающий при этом радикал типа аллильного имеет энергию сопряжения около 80 ккал моль. Эти радикалы рекомбинируют друг с другом или присоединяются к двойным связям соседних цепей, причем в обоих случаях образуются межмолекулярные связи. Аналогичные реакции имеют место и в простых олефинах. Например, при фотолизе изобутилена образуются большие количества водорода. [c.73]

Исходя из этого, наблюдаемая исследователями высокая селективность автоокисления изопропилбензола в гидропероксид объясняется протеканием реакции с большой кинетической цепью (порядка 10 звеньев) и долей образования свободных радикалов из гидропероксида, значительно превышающей значение 0,1, Константа скорости распада гидропероксида изопро-пйлбензола при температуре до 130 X не превышает 10 с [58]. ДМФК и АФ слабо влия-ют1 на кинетику и селективность окисления. [c.69]

Скорость гомогенной и гетерогенной полимеризации ВХ проходит через максимум при небольшой концентрации активных передатчиков цепи (СВг4, додецилмеркаптан) [46]. При полимеризации ВХ в растворе максимум выражен слабее, так как растворитель принимает участие в актах передачи цепи и снижает действие добавляемого передатчика цепи [46]. При исследовании гомогенной полимеризации ВХ в хлорбензоле в присутствии трихлорэтилена и дейтеротрихлор-этйлена показано, что связь С—Н в трихлорэтилене не принимает участия в реакции передачи цепи [47]. Предполагают,, что в исследованной системе реакция передачи цепи идет путем сополимеризации ВХ с трихлорэтиленом с последующей передачей цепи радикалом, оканчивающимся звеном трихлорэтилена, к молекуле ВХ [47]. При гетерогенной полимеризации в массе, кроме реакции передачи цепи, предложенной для гомогенных условий, возможна передача цепи с отрывом атома Н от трихлорэтилена [47]. [c.403]

Наличие слабых> связей в природных полимерах, например в полисахаридах, может быть обусловлено не отклонениями в синтезе, который под влиянием природных катализаторов протекает очень избирательно, а равновесием различных форм эле.мснтариых звеньев макро.молекулы. Известно, что скорость [c.292]

В состав молекулярной цепи лолисахаридов, в частности целлюлозы, также может входить в очень малых количествах открытая форма глюкозьг, связанная с соседним звеном полуацетальной связью. Полуацеталы ые связи крайне неустойчивы к кислотному гидролизу н разрываются с большой скоростью. Так как наличие этих слабых связей обусловлено равновесием между циклическими и открытыми формами глюкозы, то после их разрушения в препарате целлюлозы снова появляются слабые связи и восстанавливается рав ювесное состояние. [c.293]

Ацетильные группы отщепляются от готового полимера с помощью мягкого гидролиза в водном аммиаке при комнатной температуре. В настоящее время разработаны некоторые еще более эффективные методы защиты боковых групп с помощью более сложных органических соединений. Однако мы их не будем касаться. При получении полипептидов, как во всякой реакции поликопденсации или полимеризации, мы должны различать реакции инициирования и реакции роста цепи полимера. Реакции обрыва цепей в данном случае можно избежать, и все цепи могут расти вплоть до полного исчерпания. мономера. При этом необходимо, чтобы полимерные цепи находились в растворе или в набухшем состоянии и концевая аминогруппа была доступна реакции с мономером. При достаточно эффективном инициаторе (например, не слишком слабом амине) степень полимеризации (средпечислен-ная) попросту равна числу молей прореагировавшего мономера, деленному на число молей инициатора. Это означает, что все молекулы инициатора вступают одновременно в реакцию с молекулами мономера и все цепи растут одновременно и без обрыва. При таких условиях константы скоростей инициирования и роста окажутся одпого порядка. Скорость роста цепи определяется реакционоснособпостью мономера. Реакционоспособность различных карбоксиангидридов чрезвычайно различна и сильно зависит от природы аминокислоты. При этом она относительно мало зависит от природы пептида, аминогруппа которого присоединяет к себе данное звено. [c.39]

На рис. 10 представлены кривые скорости обмена имидного водорода в поли- с1-1-ала-нине со степенью полимеризации, близкой к 30. На концах цени имеются 3 атома водорода (в СООН-и МН 2-группах), обменивающиеся мгновенно. Кроме того, имеется еще 5 или 6 имид-ных водородов с быстрым обменом. По-видимому на концах спирали водородные связи ослаблены п соответственно обмен осуществляется легко. Большая часть имидного водорода обменивается медленно, в течение 2—3 часов. Степень снирализации полипептида, по-видимому, близка к полной. Что касается инсулина, то в нем имеется 51 звено в двух цепях, или 49 пептидных связей. Всех медленно обменивающихся атомов Н имеется 30, т. е. степень снирализации составляет примерно 60%. Из числа медленно обменивающихся при 0° С 30 атомов 7 связаны слабее других и начинают быстро обмениваться при 20°. Что касается остальных 23 атомов водорода, то они обмениваются при 20° в течение 10 часов. [c.48]

Смотреть страницы где упоминается термин Скорость Слабое звено: [c.259] [c.190] [c.325] [c.348] [c.470] [c.164] [c.71] [c.9] [c.71] [c.46] [c.81] [c.214] [c.505] [c.107] [c.66] [c.159] [c.15] [c.25] [c.91] [c.107] [c.89] [c.13]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология