Дипольная неустойчивость

Ниже рассматривается другой иллюстрирующий это правило пример, связанный с дипольной неустойчивостью молекул. [c.286]

Дипольная неустойчивость и дипольный момент [c.287]

При слабой дипольной неустойчивости, когда б кТ, как указывалось, электрические свойства системы приближаются к ожидаемым для симметричных молекул, не имеющих собственного дипольного момента. Если при этом б не очень велико, то с повышением температуры начнет проявляться температурная зависимость поляризуемости, интерпретируемая как появление (и возрастание) собственного дипольного момента. Обнаружение этого эффекта представляется одной из интересных экспериментальных задач. Можно предположить, что этим эффектом объясняются наблюдае- [c.288]

Дипольная неустойчивость может проявляться и в некоторых других свойствах молекулярных систем, таких, как деполяризация [c.289]

Влияние дипольной неустойчивости на спонтанную поляризацию кристаллов и сегнетоэлектрические фазовые переходы см. ниже (стр. 292). [c.289]

Таким образом, симметричная при 0 = 0 система, не имеющая дипольного момента, при выполнении условия (IV. 35) оказывается неустойчивой по отношению к смещениям ядер с образованием дипольного момента (дипольная неустойчивость) [173—175]. [c.117]

При слабой дипольной неустойчивости и больших значениях O средний дипольный момент р мал такие молекулы по своим электрическим свойствам приближаются к симметричным молекулам, для которых Ро = 0. Обнаружение дипольного момента у них в свете сказанного представляется одной из интересных экспериментальных задач. Можно предположить, что именно из-за дипольной [c.118]

Дипольная неустойчивость может проявляться также и в некоторых других свойствах молекулярных систем, таких как деполяризация релеевского рассеяния света (см. [179]), возрастание диэлектрических потерь в микроволновой области, отклонение от центрального характера межмолекулярных сил, появление аномалий в колебательных и вращательных частотах и др. [c.119]

Специальный случай стереохимии молекулярных систем с электронным вырождением или псевдовырождением представляют так называемые дипольно-неустойчивые системы, т. е. такие, для которых искажение, связанное с переходом из максимально-сим-метричного состояния в минимумы адиабатического потенциала, сопровождается образованием дипольного момента (раздел VI.3) [291—294, 414]. Это возможно при наличии центра инверсии в случае псевдовырождения между двумя электронными состояниями противоположной четности или в случае Т — г-задачи для систем без центра инверсии. Напомним, что в системах с центром инверсии обычный эффект Яна — Теллера на вырожденных термах не может привести к дипольной неустойчивости.. [c.287]

Проявления дипольной неустойчивости весьма существенны во-первых, тогда, когда системы, которые традиционно считают симметричными и необладающими дипольным моментом,- могут проявить свойства, присущие системам с дипольным [c.287]

Отсюда следует принципиальный вывод, что с учетом дипольной неустойчивости деление молекул на твердодипольные и симметричные по их поведению в электрическом поле (по температурной зависимости поляризации) условно оба типа поведения — линейная зависимость поляризуемости от 1/Г и ее независимость от Т — присущи одним и тем же молекулам в различных областях температур (рис. VIII. 3). Последние же определяются величиной дипольной неустойчивости (ср. с обсуждаемым выше правилом относительности к средствам наблюдения). В частности, могут реализоваться и чисто предельные случаи, когда дипольная неустойчивость вообще отсутствует или когда барьеры между дипольными конфигурациями бесконечно велики (к последнему случаю относятся, например, двухатомные молекулы с различными атомами). [c.288]

IV. 5. СЛУЧАЙ КВАЗИВЫРОЖДЕНИЯ ДИПОЛЬНаЯ НЕУСТОЙЧИВОСТЬ И СПОНТАННАЯ ПОЛЯРИЗАЦИЯ [c.116]

Дипольная неустойчивость оказывается весьма интересной прежде всего в следующих двух основных аспектах. Во-первых, системы, которые считают традиционно симметричными и не обладающими дипольным моментом, могут проявить свойства, присущие системам с дипольным моментом. Во-вторых, системы с собственным дипольным моментом, которые обычно предполагают твер-додипольными, могут иметь две (или несколько) равновесные [c.117]

В предельном случае (6/ 7 )-> О (сильная дипольная неустойчивость, слабое туннелирование, высокие температуры) р = р vi верны обычные соотношения. В другом предельном случае [blkT) oo (слабая дипольная неустойчивость, сильное туннелирование, низкие температуры) р->0. В промежутке между этими предельными значениями р монотонно убывает от значения р до нуля. При этом при больших t)jkT р по условию (IV. 37) растет с увеличением температуры, в отличии от р, которое убывает [см. уравнение (IV. 38)]. Если для систем типа рассматриваемой определять собственный дипольный момент ро по старой формуле (IV. 38), то, например, при 8 = кТ р = 1,7р, и результат окажется заниженным по сравнению с истинным значением, получаемым по уравнению (IV. 37), в 1,3 раза (справки по дипольным моментам см. [176]). [c.118]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология