Дипольная неустойчивость и дипольный момент

Свойства. Темно-зеленые блестящие кристаллы, в проходящем свете от темно-коричневого до пурпурно-красного цвета, устойчивые на воздухе. Темнокрасные растворы в бензоле, эфире или ацетоне неустойчивы на воздухе, вызывают раздражение кожи. 139°С (с разл.). ИК (КВг) 1880 (оч. с.), 1830 (оч. с.) [v( O)] см-. Дипольный момент ц(20°С) =0 0,38 дебай (в бензоле). [c.1994]

Однако с некоторыми объяснениями авторов, особенно в тех случаях, когда они распространяются на биологические частицы, не всегда можно согласиться. В частности, не учтена мозаичная — гидрофильно-гидрофобная — структура поверхности бактериальной клетки, пе обосновано предположение о том, что все молекулы монослоя воды обращены одним знаком диполя к поверхности бактерий (сейчас доказана электрическая неоднородность такой поверхности, показано, что на ней имеются как отрицательно заряженные группы — карбоксильные, фосфатные,— так и группы с положительным зарядом, например ам.монийные). Однако это обстоятельство, очевидно, не может существенно влиять на указанный процесс и будет только способствовать неустойчивости равномерного и перпендикулярного расположения диполей воды вокруг клетки, т. е. в конечном счете, неустойчивости такого состояния клетки, когда она не и.мела бы дипольного момента. Данные относительно увеличения дипольного момента клетки в постоянном электрическом поле, т. е. наведенного электрического дипольного момента, в литературе отсутствуют, однако некоторые исследователи считают, что дипольный люмент коллоидных частиц, в том числе и микроорганизмов, может возрастать в электрическом поле на несколько порядков. Такая дополнительная поляризация, возможно, происходит как за счет изменений электрического состояния внутри клетки, так и вследствие деформации наружного двойного электрического слоя — на этот раз ионного [321]. [c.199]

При рассмотрении электрических свойств молекул было показано, как ведут себя дипольные молекулы в поле заряженной частицы или иона. Попытаемся распространить изложенное воззрение на процесс обезвоживания веществ активны.ми молекулами или ионами. Процесс обезвоживания сводится к удалению из вещества молекул растворителя. Если растворителем вещества являются жидкости, молекулы которых обладают постоянным дипольным моментом, то при сообщении (ему энергии первыми, как правило, вырвутся из него молекулы, обладающие максимальным дипольным моментом. По всей вероятности, такие молекулы лри вылете из вещества могут иметь и своих спутников — молекул с меньшим дипольным моментом. При этом вылет комплексных молекул из вещества происходит в результате взаимодействия молекул с различным дипольным моментом. Дипольные молекулы в силу асимметрии обладают большей способностью к колебательным и вращательным движениям и находятся как бы в неустойчивом положении в веществе. В качестве примера можно привести процесс обезвоживания окрашенной ацетилцеллюлозы (вальцмассы), растворителем которой являются ацетон и вода. Дипольный момент [c.187]

Дипольная неустойчивость и дипольный момент [c.287]

При слабой дипольной неустойчивости, когда б кТ, как указывалось, электрические свойства системы приближаются к ожидаемым для симметричных молекул, не имеющих собственного дипольного момента. Если при этом б не очень велико, то с повышением температуры начнет проявляться температурная зависимость поляризуемости, интерпретируемая как появление (и возрастание) собственного дипольного момента. Обнаружение этого эффекта представляется одной из интересных экспериментальных задач. Можно предположить, что этим эффектом объясняются наблюдае- [c.288]

Таким образом, симметричная при 0 = 0 система, не имеющая дипольного момента, при выполнении условия (IV. 35) оказывается неустойчивой по отношению к смещениям ядер с образованием дипольного момента (дипольная неустойчивость) [173—175]. [c.117]

При слабой дипольной неустойчивости и больших значениях O средний дипольный момент р мал такие молекулы по своим электрическим свойствам приближаются к симметричным молекулам, для которых Ро = 0. Обнаружение дипольного момента у них в свете сказанного представляется одной из интересных экспериментальных задач. Можно предположить, что именно из-за дипольной [c.118]

Данные по дипольным моментам используются в химии для установления симметрии и строения молекул. Особую ценность представляют результаты определения структуры молекул этим методом для растворенных и неустойчивых в газовой фазе веществ. Прямые структурные методы, к сожалению, не могут быть непосредственно применены для жидкой фазы. [c.57]

Различный характер распределения электрического заряда в молекулах позволяет разделить их на два основных класса — полярные и неполярные. К полярным молекулам относятся молекулы, обладающие важной электрической характеристикой— дипольным моментом. В 1912 г. П. Дебай впервые ввел представление о диполь-ном моменте как о величине, определяющей разделение положительных и отрицательных зарядов в молекуле. Им создана теория поляризации диэлектриков в электрическом поле и разработаны экспериментальные методы измерения дипольных моментов молекул в газовой фазе и в растворе. До сих пор эти методы являются основными для определения дипольных моментов. Однако методы Дебая имеют некоторые ограничения, так как не позволяют изучать труднолетучие соединения, например соли и оксиды металлов, или неустойчивые соединения. [c.58]

В работах [52, 53] приведены результаты исследования зависимости способности молекул к образованию жидких кристаллов от структуры молекул. Было установлено, что обязательным условием являются геометрическая анизотропия молекул и наличие не более одной группы с большим дипольным моментом. Ароматические соединения находятся в жидкокристаллическом состоянии при наличии одного ароматического ядра с заместителями в пара-положении, что обусловливает удлиненную форму. молекул. Если заместитель находится в орто-или мета-положении эта способность утрачивается. Возможность образования жидкокристаллического состояния возрастает при превращении кислоты в соль. Алифатические соединения реже чем ароматические соединения могут находиться в жидкокристаллическом состоянии, что обусловлено неустойчивостью длинных цепей алифатического ряда, что препятствует сохранению их прямолинейности в жидком состоянии. Карбоксильная группа в ароматических соединениях способствует образованию жидких кристаллов, а при превращении кислоты Б соль эта способность резко возрастает вследствие создания дополнительного фактора ориентации. [c.45]

В настоящей главе не рассмотрены способы определения дипольного момента методом молекулярного пучка [52, 53] или из поглощения радиоволн в диэлектриках [54], поскольку для большинства молекул эти методы дают менее точные результаты, трудны в работе, а иногда просто ненрименимы. Для точных определений дипольного момента изолированной молекулы в условиях, когда она свободна от воздействия окружающей среды, всегда лучше измерять диэлектрическую проницаемость вещества в газообразном состоянии. В этом случае наиболее удобным методом измерений является метод биений. Поскольку большие требования к точности сильно затрудняют измерения в газах и поскольку низкое давление паров большого числа веществ или их термическая неустойчивость исключает возможность измерений в газах, подавляющее большинство измерений дипольных моментов проводится с растворами полярных соединений в неполярных растворителях. Для таких измерений метод биений оказался вполне удобным и точным, причем установка в этом случае получается проще, чем для газов, за счет устранения всяческих специальных предосторожностей, необходимых для работы с газами. При измерениях растворов и жидкостей можно применять также и метод резонанса. Очень хорошие результаты могут быть получены с подробно описанным выше весьма простым вариантом резонансной схемы. В особом случае исследования жидкостей, обладающих значительной электропроводностью, необходимо пользоваться мостиком емкостей или схемой твин-Т . Последние дают удовлетворительные результаты также при применении их к непроводящим жидкостям. [c.52]

Ооиентаиионное взаимодействие. Когда молекулы жидкости обладают полярностью, то есть дипольным моментом, то между различными частями молекул, несущими электрический заряд, в зависимости от взаимного их расположения (ориентации) возникают либо силы отталкивания (положение а), либо силы притяжения (положение б). Так, положение а, отвечающее взаимному отталкиванию обоих концов молекул, будет неустойчивым. Наоборот, положение б, при котором усиливается -взаимное притяжение между [c.24]

Андерсон и Рёдель [272], исследуя спектры поглощения 1,2- и 1,4-диазофенолов, пришли к заключению, что и-диазофенол имеет хиноидную структуру и что о/это-изомер не является бициклом, а, по-видимому, тоже имеет хиноид-ное строение, что подтверждается дипольными моментами [273]. Строение неустойчивого о-диазофенола можно представить в виде резонансного гибрида, по крайней мере трех структур [274]. [c.397]

Разделение соединений бора может быть основано на различии в размерах и форме молекул, дипольных моментах, кислотности по Брёнстеду и Льюису и наконец на различии в строении заместителей. Иногда применению твердо-жидкостной хроматографии препятствует неустойчивость соединений бора в присутствии кислорода, воды и некоторых растворителей. В таких случаях приходится проводить хроматографию в специальных условиях, обеспечивающих стабильность разделяемых веществ. [c.167]

Вандерваальсовыми силами называют силы, которые обусловливают отклонени -поведения газов от законов идеальных газов и переход газов в жидкое состояние. Как показал Лондон (London, 1931), во многих случаях эти силы можно свести к квантовомеханическим резонансным силам между электронами различных атомов (см. стр. 155 и сл. и стр. 324). В остальных случаях вандерваальсовы силы обусловлены главным образом поляризационными эффектами (см. стр. 71 и сл.). Дипольный момент инертных газов равен нулю, и они с трудом поляризуются. И все же некоторые из них способны образовывать с определенными веществами, и в первую очередь с водой, неустойчивые продукты присоединения. [c.127]

Ранее уже неоднократно подчеркивались общие свойства донорных атомов лиганда, влияющие на устойчивость комплексов. Например, устойчивость комплексного иона увеличивается с усилением основности по Льюису и способности лиганда к л-связы-ванию. Для монодентатного лиганда, представляющего собой отрицательный ион, важны размер, заряд и наличие неподеленной а-связывающей пары электронов. Для нейтральной молекулы лиганда имеют значение размер, дипольный момент, поляризуемость и нуклеофнльность пары а-электронов. Стерические факторы для монодентатных лигандов, вообще говоря, не играют существенной роли, но если они есть, то сродство лиганда к протону не будет отражать его донорную способность по отношению к иону металла. В случае полидентатных лигандов картина значительно усложняется. Здесь нужно рассматривать такие дополнительные факторы, как размер цикла, его напряженность, число циклов, наличие заместителей в кольце или в сопряженной с кольцом системе. Как правило, в ряду лигандов, если они имеют одинаковый донорный атом, образование хелатных циклов увеличивает устойчивость комплексов хелатный эффект). Это иллюстрируют данные табл. 11-3, в которой приведены константы устойчивости некоторых аммиакатов и аминных комплексов. Как видно из этой таблицы, для одного и того же центрального иона — комплексообразова-теля с ростом числа хелатных циклов в комплексе увеличивается его устойчивость. Это подтверждается опытными данными для огромного числа соединений. Изучение этих данных [3, 9] показывает, что четырехчленные циклы, включающие атом металла, чрезвычайно редки и, по-видимому, неустойчивы. [c.454]

Отличительной особенностью псевдовырождения является то, что смешиваемые колебаниями электронные состояния Г и Г могут принадлежать к разным представлениям группы симметрии задачи (в то время как в случае вырождения Г=Г ). Это обстоятельство существенно меняет пространство нормальных смещений ядер, в котором проявляются неустойчивость системы и сложный характер адиабатического потенциала. В частности, для систем с центром инверсии Г и Г могут обладать противоположной четностью, вследствие чего константа а отлична от нуля только для нечетных ядерных смещений С , снимающих центр инверсии и приводящих к образованию дипольного момента (ди-польная неустойчивость [293, 294]). В этом случае в каждом из минимумов адиабатического потенциала система будет обладать дипольным моментом (см. раздел IX. 2). Вполне очевидно, что этот эффект невозможен в случае взаимодействия электронных состояний вырожденного терма, так как в этом случае Г = Г и активные смещения Q могут быть только четными. [c.223]

Специальный случай стереохимии молекулярных систем с электронным вырождением или псевдовырождением представляют так называемые дипольно-неустойчивые системы, т. е. такие, для которых искажение, связанное с переходом из максимально-сим-метричного состояния в минимумы адиабатического потенциала, сопровождается образованием дипольного момента (раздел VI.3) [291—294, 414]. Это возможно при наличии центра инверсии в случае псевдовырождения между двумя электронными состояниями противоположной четности или в случае Т — г-задачи для систем без центра инверсии. Напомним, что в системах с центром инверсии обычный эффект Яна — Теллера на вырожденных термах не может привести к дипольной неустойчивости.. [c.287]

Проявления дипольной неустойчивости весьма существенны во-первых, тогда, когда системы, которые традиционно считают симметричными и необладающими дипольным моментом,- могут проявить свойства, присущие системам с дипольным [c.287]

Дипольная неустойчивость оказывается весьма интересной прежде всего в следующих двух основных аспектах. Во-первых, системы, которые считают традиционно симметричными и не обладающими дипольным моментом, могут проявить свойства, присущие системам с дипольным моментом. Во-вторых, системы с собственным дипольным моментом, которые обычно предполагают твер-додипольными, могут иметь две (или несколько) равновесные [c.117]

В предельном случае (6/ 7 )-> О (сильная дипольная неустойчивость, слабое туннелирование, высокие температуры) р = р vi верны обычные соотношения. В другом предельном случае [blkT) oo (слабая дипольная неустойчивость, сильное туннелирование, низкие температуры) р->0. В промежутке между этими предельными значениями р монотонно убывает от значения р до нуля. При этом при больших t)jkT р по условию (IV. 37) растет с увеличением температуры, в отличии от р, которое убывает [см. уравнение (IV. 38)]. Если для систем типа рассматриваемой определять собственный дипольный момент ро по старой формуле (IV. 38), то, например, при 8 = кТ р = 1,7р, и результат окажется заниженным по сравнению с истинным значением, получаемым по уравнению (IV. 37), в 1,3 раза (справки по дипольным моментам см. [176]). [c.118]

Взаимодействие Ре (СО) 5 с 1-винилциклогексеном-З при УФ-облучении [44] приводит к образованию продукта эмпирической формулы С8Н12ре(СО)з. Желтое диамагнитное маслообразное вещество обладает характерным запахом и несколько неустойчиво на воздухе. Его дипольный момент в бензоле составляет 2,940. В ЯМР-спектре имеются четыре группы сигналов протонов (в бензоле при т=4,9 7,1 8,4 и 9,0 с отношением интенсивностей 2 1 6 3) однако на этом основании нельзя сделать каких-либо определенных выводов о конфигурации олефинового лиганда. [c.164]

Ганч получил а- и р-нафталиндиазоцианиды из соответствующих хлоридов диазония при —10 °С. Нестойкая форма а-изомера плавится при 57—58°С, она переходит в течение одного дня в устойчивую форму, которую можно получить в виде красновато-коричневых игл с т. пл. 116°С. Две формы р-изомера плавятся соответственно при 51—52°С и 131 °С, в этом случае превращение в устойчивую форму протекает очень быстро . Определены дипольные моменты устойчивой и неустойчивой форм обоих изомеров. [c.88]

Тем не менее, соединения типа Па неустойчивы и легко окйс-ляются на воздухе [104]. Так как подобные вещества легко Растворяются в неполярных растворителях и имеют небольшой дипольный момент (1,88 0) [105], то полагают, что в основном их строение определяется структурой На, которую Прайс назвал тиабен-золом . [c.318]

Смотреть страницы где упоминается термин Дипольная неустойчивость и дипольный момент: [c.119] [c.215] [c.125] [c.260] [c.290] [c.290] [c.48] [c.586] [c.587] [c.169] [c.117] [c.458] [c.69] [c.533] [c.347] [c.290] [c.104] [c.473] [c.130] [c.11]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология