Валентные углы кратные связи

Молекула СгНе содержит 6 связей С—П, являющихся а-связями. Связь С—С образуется в результате взаимного перекрывания р -АО, по одной от каждого атома углерода, находящегося в основном состоянии. Таким образом, она также представляет собой а-связь. Эти выводы можно обобщить следующим образом. Во всех соединениях, в которых отсутствуют кратные связи, атомы углерода зр -гибридизо-ваны и поэтому имеют тетраэдрическую конфигурацию-, валентный угол в них обычно равен 109,5 ". Вследствие этого классические структурные формулы достаточно точно отражают состояние связей в насыщенных углеводородах. Каждая валентная черточка символизирует одну связывающую МО, заселенную двумя электронами. Содержащие три связи атомы углерода в карбаииопах также 5р -гибридизоваиы (см. рис. 1.2.5). Оба свободных электрона находятся иа зр -АО. [c.59]

Длина координированной тройной связи (1,39 А) несколько больше, чем в биядерных комплексах кобальта и никеля с ацетиленовым мостиком. Валентные углы в координированном ацетилене (129, 130°) также сильнее искажены, чем в комплексах кобальта и никеля. Ацетиленовый фрагмент расположен несимметрично относительно связи НЬ—1ЧЬ, угол между векторами связей NЬ—НЬ и С—С составляет 80°. Расстояние КЬ—NЬ равное 2,74 А, гораздо короче суммы ковалентных радиусов, что свидетельствует в пользу кратной связи ]ЧЬ—№Ь. [c.432]

Объемные модели, правильно передающие размеры и форму молекул, были разработаны в 1934 Г. Стюартом и позднее усовершенствованы Г. Бриглебом (рис., а, б). Каждый фрагмент, изображающий атом определенного элемента, в моделях Стюарта представляет собой шаровой сегмент, причем радиус шара пропорционален эффективному радиусу атома (Гзфф), а расстояние от центра шара до плоскости среза-ковалентному радиусу (/ , ,). В случае многовалентных атомов делают соответствующее число срезов, причем угол а между перпендикулярами из центра шара на плоскость среза равен валентному (рис., в). По предложению Г. Бриглеба для атомов, соединенных кратными связями, сегменты изготовляют не из шаров, а из эллипсоидов, большая полуось к-рых соответствует эффективному радиусу, обусловленному наличием л-электронного, а малая-а-электронного облака. Модели изготовляют обычно из пластмассы, окрашенной в цвета, установленные для каждого элемента (С-черный, Н-белый, О-красный, М-синий, 8-желтый и т.д.). При сборке моделей сегменты соединяют между собой по плоскостям срезов, причем в случае простых связей сегменты могут вращаться один относительно другого. Модели Стюарта-Бриглеба верно передают валентные утлы, межатомные расстояния и эффективные радиусы они позволяют измерять расстояния между разл. атомами и группами (0,1 нм соответствует 1,5 см). Эффективные радиусы, принятые в моделях Стюарта-Бриглеба, на 10-15%. меньше ван-дер-ваальсовых радиусов, получаемых из кристаллографич. данных. Это связано с тем, что модели предназначены для рассмотрения стерич. эффектов в молекуле, находящейся при обычных условиях, а не при т-ре абс. нуля. [c.118]

Круг молекул или ионов, рагсматриваемы.х в данном разделе, ограничен теми их иредставнтеля.ми, которые содержат один нли несколько атомов азота, каждый из которых образует одну кратную и одну простую связь. Что касается характера этих связей, то он оказывается промежуточным между (редким) случаем, в котором азот образует две угловые ординарные связи (например, в МНг ), и случаем, когда он формирует две коллинеарные кратные связи. Необходимо отметить, что во многих циклических молекулах и ионах азот образует две угловые связи, несмотря на то, что обе они по длине приблизительно соответствуют двойным связям некоторые нециклические катионы также иллюстрируют трудность приписывания простых структурных формул системам, в которых имеется п-связывание. В N[3 (СНз)2Ь валентный угол при атоме азота составляет 111°, а расстояние N—3—1,64 А [1а] в Н(ЗС1)2 валентны угол составляет 149°, а расстояние N—3— 1,535 А [16] (для сравнения длина связи N—3 равна 1,72 А, а N = 3 1.54 А). В [ (Р(СбН5)з)2]+ угол между связями азота составляет 147°, а расстояние N—Р— 1,57 А [1в], что близко к значению для двойной связи. [c.561]

Третья группа соединений с кратными связями М—L, заслуживающая обсуждения, —это нитрозосоединения рутения. В табл. 5 собраны структурные данные по работам, выполненным после 1957 г. и относящимся к соединениям этого класса. Наиболее чувствительным критерием (в условиях сравнительно низкой точности фиксации координат N и О в присутствии Ru) является валентный угол при атоме азота. Все нитрозильные комплексы Ru с этой точки зрения можно разделить на две группы с углом Ru—N—О в пределах 150—155° и с практически линейным расположением связей Ru—N—О. В первом случае связь Ru—N значительно длиннее, чем во втором ( 2,05 и — 1,80 А соответственно). Хотя данные по второй связи N—О значительно менее определенны (из-за низкой точности), тем не менее и эта связь, по-ви- [c.100]

По данным электронографического исследования, пятичленный диазаоксафосфолиновый цикл — неплоский. Двугранный угол, характеризующий выход атома фосфора из плоскости остальных атомов цикла, равен 20°. Связь Р—С1 почти перпендикулярна к основной плоскости. Конфигурация валентных связей трехкоординационного атома азота оказалась практически плоской, что может быть обусловлено как наличием связи Р—N [подобно плоской конфигурации связей атома в (СНз)2ЫРС12], так и влиянием кратной связи С=Ы. [c.475]

Подобные результаты получены при определении валентных углов в силиловых и метиловых эфирах и соответствующих тио-цианатах (рис. 17.2). В соединениях (СНз)гО атомные орбитали кислорода гибридизованы по типу sp с двумя неподеленными парами электронов (отсюда наблюдаемый валентный угол 111° для связей С—О—С, близкий к тетраэдрическому углу), тогда как в соединении (31Нз)20 атом кислорода находится в хр -гиб-ридизации с одной неподеленной парой электронов (валентный угол 144° для связи Si—О—S1, что отвечает искаженной треугольной форме). Соответственно связи С—О в первом соединении одинарные, а связи Si—О во втором — кратные с вкладом от делокализованного Рл(0)— л(51)-взаимодействия. [c.559]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология