Соединения с кратными связями

Реакция окисления непредельных углеводородов марганцовокислым калием была подробно изучена Е, Е. Вагнером (1888 г.). Оказалось, что она является общей для всех соединений с кратными связями. Из кислот этиленового ряда получаются диоксикислоты (из коричной—фенилдиоксипронионовая), из аллнлового спирта—глицерин, из олефинов—гликоли и т. д. Позднее было открыто, что этот процесс, который называют окислительной гидратацией, можно проводить каталитически. Прекрасными -катализаторами являются Оз или ОзО , значительно ускоряющие реакции. Добавки ОзО и КСЮд или НаСЮд при окислении фумаровой или малеиновой кислот в винные кислоты в несколько раз повышают скорость реакций. [c.215]

Термодинамика гидрирования. Реакции присоединения водорода к соединениям с кратными связями являются экзотермическими и [c.235]

Соединения с кратными связями [c.92]

В качестве примеров соединений с кратными связями приведем простейшие углеводороды - этилен и ацетилен для сравнения с ними укажем углеводород с простыми связями-этан [c.471]

К реакциям, протекающим по окислительно-восстановительному механизму, относятся такие, как гидрирование олефинов, ароматических соединений и других соединений с кратными связями, СО и СО2 до метана, дегидрирование органических соединений, синтез аммиака, синтез углеводородов и спиртов из СО и водорода, окисление углеводородов, а также сернистого ангидрида и аммиака и т. д. Все эти процессы являются гомолитическими [4], при которых промежуточное взаимодействие с катализатором включает гомолитический разрыв двухэлектронных связей в реагирующих веществах и образование связей с катализатором с использованием неспаренных электронов последнего. [c.26]

Дегалогенирование — процесс, обратный гало-генированию, т. е. отщепление (элиминирование) галогена из молекулы органического соединения. При дегалогенировании вицинальных дигалогеналканов (содержащих атомы галогенов у соседних атомов углерода) образуются соединения с кратными связями. Если атомы галогена удалены друг [c.323]

Такие реакции присоединения широко известны для кислорода, олефинов и ряда других соединений с кратными связями. Реакции )того типа представляют собой основу всех процессов полимери- чации, идущих при участии свободных радикалов. Так, свободный радикал R, присоединяясь к молекуле стирола [c.111]

К полимеризации способны соединения с кратными связями, число и характер которых в молекуле мономера могут быть различными. [c.211]

В случаях соединений с кратными связями при адсорбции на свободной валентности происходит разрыв двойной связи и образование адсорбированного радикала [c.166]

Лебедевым, проявляются и при гидрировании различных классов органических соединений с кратными связями (см. ниже.). [c.351]

Другим существенным недостатком книги является использование в ней для объяснения некоторых важных особенностей строения и реакционной способности соединений с кратными связями теории резонанса валентных структур . Несостоятельность и бесплодность этой теории уже были доказаны многими советскими и зарубежными химиками и физиками. Поэтому в русском переводе схемы реакций и объяснения на основе теории резонанса были в большинстве случаев опущены как ошибочные или заменены схемами, общепринятыми в настоящее [c.1221]

В ненасыщенных соединениях многие химические и физические свойства определяются небольшой частью электронов, заселяющих л-орбитали, так называемыми я-электронами. Соединения с кратными связями обладают повышенной реакционной способностью, большой поляризуемостью, характеризуются сильным влиянием донорных и акцепторных заместителей на электронную структуру и спектры поглощения. Электронные спектры поглощения сопряженных молекул в видимой и ближней УФ-области обусловлены возбуждениями л-электронов. [c.239]

Сравнение масс-спектров олефиновых углеводородов и их кремниевых производных с грег-бутильным радикалом свидетельствует о том, что в обоих случаях основное направление распада определяется положением грег-бутильного радикала по отношению к двойной связи. Процесс диссоциативной ионизации протекает очень селективно и большая часть ионного тока приходится на несколько пиков, В значительном количестве присутствуют перегруппировочные ионы, пики которых становятся особенно интенсивными при условии, что их образованию сопутствует выделение этилена и ацетилена. Этот путь, подтверждаемый для представителей обоих классов с помощью метастабильных переходов, вероятно, является общим для масс-спектров большинства органических соединений с кратными связями. [c.106]

Возможность образования различных гибридных сочетаний из волновых функций одного атома имеет большое значение для объяснения существования соединений с кратными связями. [c.91]

В реакциях присоединения оснований часто образуются вещества, менее стабильные, чем исходные соединения, как, например, в реакции с аммиаком, аминами, гидроксиламином, гидразинами. Такие продукты присоединения превращаются с отщеплением воды в более стабильные соединения с кратными связями [c.126]

Во взаимодействие с нуклеофильными реагентами вступают также соединения с кратными связями, активированными группами. [c.133]

В производных углеводородов (галогенопроизводные, спирты, простые эфиры, тиолы и сульфиды) наряду с а- ст возможны и л—>-о -переходы, а в соединениях с кратными связями п- л -и л л -переходы. Они требуют меньшей энергии, чем - [c.272]

Стереохимия соединений с кратными связями [c.113]

Полимеризация — это реакция образования полимеров путем последовательного присоединения молекул низкомолекулярного вещества (мономера). При полимеризации не образуются побочные продукты и соответственно элементный состав макромолекул не отличается от состава молекул мономеров. В качестве мономеров используются соединения с кратными связями С С, С=Ы, С=С, С=0, С=Ы, либо соединения с циклическими группировками, способными раскрываться, например [c.351]

Самостоятельную область квантовой химии представляет теория электронного строения соединений с кратными связями (ненасыщенные системы). При расчете ненасыщенных систем обычно используют <т, я-приближение. [c.239]

Если полимеризуются соединения с кратной связью между углеродным и неуглеродным атомами (кислородом, азотом, серой) или содержащие гетероциклические группировки, то получаются гетероцепные полимеры [c.444]

Еще одна реакция — присоединение галогенов или галогеноводородных кислот к соединениям с кратными связями — мам также уже знакома. Эта реакция имеет большое практическое значение именно таким путем из этилена или ацетилена и хлора получают разнообразные галогенопроизводные, используемые в синтезе других соединений и служащие в качестве растворителей. [c.141]

Полимеризоваться могут соединения с кратными связями, число и характер которых в молекулах мономера бывают различны. Простейшим примером такой реакции является полимеризация олефинов или их производных, протекающая за счет раскрытия двойных связей иСН.=СНХ - ----СНг—СНХ—СНг—СНХ—СН,—снх---- [c.61]

Между структурой мономера и его способностью к полимеризации существует определенная связь. В реакциях полимеризации могут участвовать лишь соединения с кратными связями. Процесс сводится к разрыву по месту кратной связи менее прочной 1г-связи и образованию у соответствующих атомов а-связей. Замена сопровождается уменьшением запаса свободной энергии в системе. Поэтому полимеризация протекает самопроизвольно (часто с применением катализаторов), обычно экзотермически. [c.377]

Разрыв координационных связей — реакция первого типа, обмен галоида на водород—реакция второго типа При восстановлении соединений с кратными связями проявляются черты обоих типов механизма [c.16]

Органические соединения с кратными связями способны в присутствии комплексов, содержащих переходные металлы (Т1, КЬ, XV, Мо, Ке, N1 и др.), претерпевать различные превращения с получением полимерных, олигомерных и изомерных продуктов. Несмотря на разнообразие каталитических меха- [c.543]

Бимолекулярные реакции присоединения и замещения радикалов являются реакциями развития, торможения и обрыва цепей Б процессах крекинга, полимеризации и во многих других сложных превращениях органических веществ. Особенно важны реакции присоединения простых радикалов (Н, СНз и др.) к непредельным молекулам (олефинам, диенам и другим классам соединений с кратной связью) и реакции замещения этих радикалов, протекающие с предельными п непредельными молекулами, которыми определяется судь ба цепей при крекинге и других процессах [c.188]

Соединения с кратными связями также могут вести себя подобно льюисовым кислотам. Например, реакцию диоксида углерода с водой, в результате которой образуется угольная кислота Н2СО3, можно изобразить как взаимодействие донора электронной пары, каким является молекула воды, с акцептором электронной пары, в роли которого выступает СО2 [c.100]

В связи с трудностями расчета эффекта Фарадея, возникающих из-за отсутствия точных выражений для электронных волновых функций молекул, в органической химии используются эмпирические закономерности, связывающие константу Вердё с химическим строением молекул. Так, для гомологических рядов производных ХСН2(СН2)пСНз, где X —СНз, ОН, СНО т. д., имеет место аддитивность, например, величин Ум (СНг). Соединения с кратной связью имеют величину Ум больше, чем для насыщенных соединений. [c.259]

Реакции этого типа называются 1,2-элиминированием (или Р-элиминированием) и широко применяются в практике органичес-кот синтеза для получения соединений с кратными связями. Чаще всего одной из уходящих групп является атом водорода, который отщепляется от молекулы в виде протона. Если при этом вторая уходящая группа - галоген, то говорят, что произошло дегидрогалоге-нирование. Например [c.231]

Понятие о валентности было введено Франклапдом (1852). К концу XIX в. классическая теория валентности достигла высокой степени совершенства. Важными этапами здесь были теория химического строения Бутлерова, периодический закон Д. И. Менделеева, учение Тиле о парциальных валентностях, которое позволило объяснить насыщенность органических соединений с кратными связями идея об остаточных валентностях Вернера, способствовавшая созданию стройной теории координационных (комплексных) соединений, и др. Однако,- несмотря на достижения теории валентности, вопрос о природе сил, соединяющих атомы в молекулы, оставался нерешенным. До открытия электрона невозможно было прнять природу химической связи. [c.73]

Наиболее простой и в то же время наиболее точной областью квантовой. химии является теория электронного строения соединений с кратными связями (ненасыпк нные системы). При расчете ненасыщенных соединений обычно используют так называемое ст, л-приближение. [c.208]

Еще в прошлом столетии были сделаны многочисленные наблюдения относительно различий в реакционной способности диастереомеров. В то время казалось совершенно необъяснимым, почему вещества, имеющие одинаковое химическое строение, обнаруживают различия в скоростях и даже в направлениях многих реакций. Причина этих различий стала понятной лишь на основе конформационных представлений. Соответствующие реакции диастереомеров в большинстве случаев являются реакциями отщепления с образованием двойной связи, поэтому они будут рассмотрены более подробно в главе, посвященной стереохимии соединений с кратными связями. Здесь приведем лишь один пример, касающийся реакции циклизации 2,3,4-трифенилмасляной кислоты [90]. [c.280]

Полимеризоваться могут не только соединения с кратными угле-род-углеродными связями, но и соединения с кратной связью между углеродным и каким-либо другим атомом (кислородом, азотом, серой), например формальдегид и формальоксим [c.62]

Существует много соединений с кратными связями, склонных к полимеризации. По аналогии с ранее рассмотренным случаем линейной поли-кондёнсации следует отметить, что мономеры, содержащие одну двойную связь, как правило, при полимеризации дают только линейные полимеры и лишь вследствие побочных реакций—небольшое количество полимеров, молекулы которых разветвлены. [c.786]

Цепиая полимериза[ ,ия характерна лля соединений с кратными связями (напрнмер, для этилена СНг СНг, изобутилена (СНз)2С = СН2, винил хлорида СНг= СНС1) или неустойчивых цик-лов, содержащих гетероатомы (например, для окиси этилена СНз—СН ). [c.38]

Трансаргоноидные соединения с кратными связями будут рассмотрены в следующей главе. [c.204]

Опубликовано сообщение о новой важной реакции, которая заключается в присоединении к связр Si—N соединений с кратными связями с образованием новых производных Si—N, например [177] [c.183]