Комплексы нитрозильные

Молекула N0 выступает как лиганд в разнообразных комплексах, называемых нитрозильными. По своему характеру молекула N0 относится к лигандам о- ия-донорного и л-акцепторного типа. [c.362]

Так, например, в нитрозильных соединениях платины (т. е. в комплексах, содержащих нитрозогруппу N0) состава [c.547]

Сделанный обзор отнюдь не является полным., В частности, из рассмотрения исключены карбонильные, нитрозильные и циклопентадиеновые комплексы переходных металлов, колеба тельные спектры которых исчерпывающим образом рассмотрены в статье Коттона [3]. В настоящем обзоре основное внимание уделено вопросам, которые в сводке Коттона не получили достаточно полного освещения. [c.189]

Ж. Нитрозильные комплексы металлов [c.319]

Наличие непарного электрона в молекуле NO ( N=0) и неподе-лениых электронных пар при атоме азота предопределяет способность NO быть лигандом в различных нитрозильных комплексах (Ре (N0)4] 1Ре(N0)2(002)2 и др. При взаимодействии с наиболее активными металлами в жидком аммиаке N0 присоединяет электрон, т. е. выступает как окислитель [c.311]

Среди комплексных соединений желе 5а с низкой степенью окисления кроме карбонилов обьипга отмечают нитрозильный комплекс, который образуется в водных растворах нитритов и нитратов при проведении так называемой пробы коричневого кольца и имеет состав [Ре(Н20)5Ы0]2+. Если считать, в соответствии со спектральными данными, что в координационную сферу атома железа входит положительно заряженный ион нитрозония N0+, то формально определяемая степень окисления железа в таком комплексе равна +1. [c.134]

Изменение валентного состояния палладия при добавлении или удалении окиси азота подтверждается характером изменений сигналов в спектрах ЭПР. Появление низкочастотных полос в ИК-спектре, вероятно, связано с образованием нитрозильных комплексов в результате взаимодействия N0 с ионами палладия Pd +. Обе полосы в спектре адсорбированной N0 можно отнести к взаимодействию окиси азота с изолированными ионами палладия, а другие полосы — к взаимодействию с ионными парами Pd. Можно предположить, что молекулы N0 при адсорбции на цеолите PdY подвергаются диссоциации, однако прямых доказательств такого процесса в спектрах ЭПР не получено, не удалось также найти и косвенных подтверждений диссоциации, в частности, в ИК-спектре не наблюдалось полос. поГлощения молекул NOj или N2O. [c.322]

Аналогичным образом можно объяснить устойчивость высоких степеней окисления металлов в других нитрозильных комплексах. . [c.86]

При обработке раствора соединения рутения азотной кислотой, в нем могут образоваться и обычно образуются нитрозильные-комплексы, которые затем трудно удалить. Они легко обнаруживаются по характерной полосе поглощения в ИК-спектре в области от 1930 до 1845 см-1 (разд. 28.14). [c.509]

Ион N0+ нзоэлектронен СО и, подобно СО, но в несколько меньшей степени и в несколько отличаюш,ихся условиях, N0+ образует связи с металлами. Например, аналогичен карбонилу никеля КМ(С0)4 изоэлектроиный ему o( O)зNO. Такие комплексы переходных металлов детальнее будут рассмотрены в разд. 27.6. При этом следует отметить, что соединение, ответственное за образование коричневого кольца в пробе на присутствие нитратов, является нитрозильным комплексом железа (I) и имеет фор.мулу [Ре (НзОЬКО]2 [c.179]

Какие три других типа связывания, кроме линейного фрагмента М—N—О , возможны в нитрозильных комплексах [c.575]

Об отрицательности-заряда группы NO свидетельствуют а данные об энергиях Nls. Значение Nls в оксиде свободной N0 (после пересчета к шкале, где С lis равно 285,0 эВ) равна -406 эВ. Значение iNls в спектре NO3 равно 407 эВ, а в NO2 — 404 зВ. Экстраполируя этот ряд до NO , мы получим значение 401 эВ. Для Nls в (N0)0104, где имеется группа N0+, получено значение 409 эВ [282, 306]. Поскольку Nls в спектрах. нитрозильных комплексов (400—404 эВ) меньше 406 эВ для N0 , не говоря уже о значении 409 эВ для N0+, эти данные также свидетельствуют об отрицательном заряде на группе NO в комплексе. [c.85]

Нитрозильные комплексы в реакции коричневого кольца. Природа этих классических нитрозильных комплексов, впервые обнаруженных Пристли в 1790 г. и издавна применяющихся в качестве аналитической пробы на нитраты, до сих пор неясна. Эти соединения можно получать непосредственным взаимодействием водных растворов соли двухвалентного железа с окисью азота [c.150]

Очень много исключительно устойчивых нитрозильных комплексов образует рутений (см. разд. 30.Е.1). [c.150]

Вместе с тем известны случаи неудачных прогнозов, сделанных методом ВС. В частности, постулировалось, что нитрозильные комплексы происходят либо от лиганда (-.N=0)+, содержащего донорный атом азота в р-гибридизованном состоянии, либо от лиганда ( N = 0) с гибридизацией В связи с этим ожидалось, что в линейных нитрозилах (первый вариант) будет существенно короче связь N—О и значительно выше частота ее валентных колебаний, чем в изогнутых . Кроме того, в нитрозилах с линейными группировками М—N—О ожидали существенного участия металла в дативной связи с атомами азота. На практике же оказалось, что изогнутые нитрозялы ведут себя согласно ожиданиям, в линейных же наблюдаются сильные изменения кратности связей по сравнению с предсказываемыми, дативные связи в некоторых присутствуют, а в некоторых — нет. [c.67]

Наконец, молекулы N0 способны к реакциям присоединения и могут входить во внутреннюю сферу комплексов некоторых переходных металлов, например [ r(NH3)6NO] la и [Fe(OHa)5N0]S04. Такие комплексы получили название нитрозильных. В нитрозиль-ных комплексах лиганды N0 являются донорами электронной пары. В большинстве случаев связь осуществляется неподеленной электронной парой азота, реже—кислорода. [c.258]

Известны нитратные комплексы, например sglRea l 9(N0s) з 1, нитрозильные, например s2[Re l5NO1, комплексы, где в качестве лиганда выступает азот, и т. п. При восстановлении перренатов в присутствии тиомочевины и других серусодержащих соединений образуются окрашенные комплексы [69]. [c.291]

Через 2 ч цвет реакционной смеси меняется от красного до темно-корич-невого, одновременно выпадает черный твердый осадок. Суспензию переносят на хроматографическую колонку, охлаждаемую водой и заполненную кизельгелем (30x3 см), и до тех пор промывают петролейным эфиром, пока полностью не элюируют не вошедшИ й в реакцию красный исходный комплекс Со(С02) (г]-СбНб). Нитрозильный комплекс элюируют в виде темно-коричневой полосы метилендихлоридом, который затем упаривают в вакууме водоструйно- [c.2096]

Сюда могут быть отнесены нзонитрил-нитрозильные комплексы [186] Ре (СМИ) 2 (N0)2 и Со(СНН)зМО, которые находятся в таком же отношении к изонитрильным производным никеля или смешанным карбонил-изонитрильным производным. Как Fe( NR)2(NO)2, так и смешанный комплекс Со(СМК)2(СО)1 0 можно получить из соответствующих нитрозокарбонилов прямым замещением СО. Вышеупомянутое соединение железа было получено, кроме того, действием [186] изоцианидов на КгРег (N0)482 (красный Россина) или гидроксиламина на тетра изонитрильные соли железа [c.592]

При комбинации окислительно-восстановительных Циклов и методов осаждения и экстракции отделяют сначала основную массу продуктов ядерного деления (ПД). Некоторые элементы, например рутений, которые образуют катионные, нейтральные и анионные нитрозильные комплексы, требуют применения специальных методов отделения. Исходный раствор урацнлнитрата содержит ион Ри +, поскольку азотная кислота не может окислить его до Ри(У) или Ри(У1). [c.545]

Структурные данные дают основание полагать, что при ср ав- нимых условиях связи М—СО и М—N0 примерно одинаково. прочйые, но в химическом смысле связи М—N. по-видимому, даже более прочны, поскольку в смешанных карбонил-нитрозильных комплексах при реакциях замещения, как правило, происходит замена СО-лиганда, а не группы N0. Например, при реакциях = Со(СО)з О с КзР, ХзР, аминами и изонитрилами неизменно об- [ разуются комплексы типа Со(СО)2(НО)Ь. [c.568]

Атомы металлов в подходящих электронных конфигурациях при частично недостроенных координационных сферах могут связывать N0 аналогичным образом. Этот тип нитрозильных комплексов образуется в том случае, если не полностью координированный ион металла ЬпМ имеет конфигурацию t geg, f. е. как бы подготовлен к образованию еще одной простой ог-связи. Углы д —N—О в таком случае в образующихся молекулах лежат в пределах 120—140 " или близки к этим значениям. Типичны в этом отношении соединения [Со(МНз)5КО]Вг2 и 1гС12[Р(СбН5)з]2КО. [c.569]

Особенно важно отметить, что частота вav eнтныx колебаний группы СО (а также N0 в рассматриваемых далее нитрозильных комплексах) за.метно зависит от растворителя [13] поэтому желательно снимать спектры в неполярных растворителях, таких, как гексан. [c.128]

Характерная особенность смешанных карбонил-нитрозильных комплексов заключается в том, что при взаилюдействии с фосфином, амином или изонитрило м замеидению в них всегда подвер- [c.145]

Смотреть страницы где упоминается термин Комплексы нитрозильные: [c.330] [c.442] [c.271] [c.1913] [c.1914] [c.2087] [c.2087] [c.2089] [c.2090] [c.2091] [c.2093] [c.2095] [c.2097] [c.79] [c.329] [c.591] [c.299] [c.84] [c.506] [c.509] [c.675] [c.145] [c.146]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология