ацетонитрил декаборан

Межатомные расстояния в йс-(ацетонитрил )декаборане [c.398]

Аналогично реагируют с б с-(ацетонитрил)декабораном гидразин и метил-гидразин [202, 203] [c.402]

Интересно отметить, что скорость реакции адиподинитрила с декабораном выше, чем для ацетонитрила, т. е. в реакциях нуклеофильного присоединения адиподинитрил более реакционноспособен, чем алифатические мононитрилы. [c.22]

Диацетат и дибензоат 2,4-гексадиин-1,6-диола образуют с быс-(ацетонитрил)-декабораном главным образом монокарборановое производное, а дикарборано-вого соединения получаются только следы [17]. [c.445]

Замещение лигандов ВюН12Ь2 является общей реакцией, однако в тех случаях, когда лиганд Ь является ненасыщенным, а атакующий нуклеофил — очень слабой кислотой, происходит не вытеснение, а присоединение. Так, бис(ацетонитрил)декаборан взаимодействует с первичными и вторичными аминами с образованием новых соединений типа ВюН12Ь2 [66, 80]. Это процесс схематически может быть представлен следующим образом [c.325]

Производные, содержащие непосредственно связанные с о-карборановым ядром снлильные или алкилсилильные группы, были получены при действии алкилхлорсиланов на литийкарбораны [142, 173, 231, 252, 367] и в небольших количествах по реакции алкииил-силанов с быс-(ацетонитрил)декабораном [265, 366]. [c.130]

Производные о-карборана с алкильными и арильными радикалами при атомах углерода карборанового ядра легко могут быть синтезированы при взаимодействии комплексов ВюН12Ь2 с соответствующими замещенными ацетиленами [66, 69, 143, 320, 361, 365, 419, 454, 455]. Таким же путем можно получить алкенильные и ал-кинильные производные о-карборана. Так, например, винилацети-леи реагирует с быс-(ацетонитрил)декабораном, давая почти с количественным выходом 1-винил-о-карборан (так как карборановые производные с ненасыщенными боковыми цепями имеют необычные свойства, рассмотрение этих соединений перенесено в следующий раздел). Производные о-карборана с алкильными и арильными радикалами при атомах углерода карборанового ядра могут быть синтезированы еще и иным путем через реакции первичных бромистых или иодистых алкилов с производными о-карборана, металли-рованными у атома углерода. Реакцию обычно проводят в эфире [c.76]

Декаборан способен вступать в реакции с различными типами оснований Льюиса с образованием комплексных соединений состава В оНхзЬа (Ь — элект-ронодонорная молекула) и выделением одного моля водорода. Впервые этот тип превращений наблюдал Шеффер в 1957 г. [163], получивший при действии ацетонитрила на декаборан диацетонитрилдекаборан [c.397]

Дунстен и Гриффитс [170] исследовали кинетику реакции декаборана с различными алифатическими нитрилами. Оказалось, что электронодонорные заместители повышают, а электроноакцепторные понижают реакционную способность производных ацетонитрила по отношению к декаборану. Авторы полагают, что полученные ими экспериментальные данные согласуются со следую-щим механизмом реакции [c.400]

Основание регенерируется и, таким образом, играет роль посредника в реакции. Наиболее подходящими являются основания, легко образующие с декабораном соединения ВюН12Ь2,—ацетонитрил, диэтилсульфид, диметилформамид, диметиланилин. Могут быть применены, также тетрагидрофуран, диоксан и др. С алифатическими аминами выход низкий, так как основным продуктом взаимодействия их с аминами является не ВюН12Ь2. [c.364]

Представляет интерес полученный сравнительно недавно [168] продукт замещения водорода в декаборане, образующийся при реакции декаборана с ацетонитрилом. Если нагреть до кипения раствор декаборана в ацетонитриле, то наблюдается выделение водорода после часового кипячения и охлаждения выпадают белые кристаллы, плавящиеся выше 200° С (с разложением). Полученное соединение нелетуче, устойчиво на воздухе, нерастворимо в большинстве органических растворителей, за исключением ацетонитрила и ацетона. По данным анализа, в этом соединении два атома водорода декаборана замещены двумя ацетонитрильными группами ВюН12(СНзСЫ)2. Шефер предполагал для полученного соединения мости-ковую структуру, где два атома бора декаборана связаны с атомом азота ацетонитрила. [c.268]

Декаборан(14) (рис. 1-1,6) под действием оснований Льюиса, например алкиламинов, алкилсульфидов, ацетонитрила, образует комплексные соединения с двумя молекулами лиганда общей формулы В1оН12Ь2. Эти соединения далее реагируют с ацетиленом, давая с высоким выходом белый кристаллический о-карборан [66, 143, 456, 457]. [c.61]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология