Термокондуктометрия

В конце 1950—начале 1960 годов начали интенсивно ра.ишваться электрохимические и физические методы определения углерода и водорода в продуктах сгорания органических соединений кондуктомет-рия, термокондуктометрия, кулонометрия, ИК-спектроскопия и другие методы. Однако наиболее жизнеспособным оказалось сочетание газовой хроматографии с термокондуктометрией, потому что это позволило проводить одновременное определение водорода. углерода и азота, которые входят в состав большого количества органических соединений. [c.815]

Наиболее распространенным детектором этого типа является к а т а р о-м е т р или термокондуктометри-ческая ячейка. В основе его действия лежит зависимость количества тепла, [c.321]

Шмаух [93] показал, что для оценки как диффузионных, так и прямоточных термокондуктометрических детекторов полезным параметром является величина х/а, где а — стандартное отклонение истинного хроматографического ника (половина ширины ника на высоте равной 60,7% от максимальной). При увеличении параметра т/а от О до 1 в случае нрименения детекторов диффузионного типа пики становятся шире, имеют более высокое кажущееся удерживание и становятся асимметричными. Прямоточные детекторы не дают какого-либо нарушения симметрии пиков, но ширина последних и удерживание увеличиваются. Поскольку величина а для ранних ников мала и возрастает по линейному закону с увеличением времени удерживания, постоянная времени детектора будет оказывать наиболее сильное искажающее влияние на ранние ники, что будет проявляться в наблюдаемом понижении эффективности колонки и ухудшении разделения. При значениях х/а < 0,2 этим эффектом практически можно пренебречь. В хорошо сконструированной диффузионной термокондуктометри-ч ской ячейке время реакции редко превышает 10 сек. Следовательно, измерение эффективности колонки и разделения должно производиться на пиках, ширина которых на нулевой линии (у = 4о) превышает у = 10/0,05 = 200 сек. Прямоточные детекторы редко дают времена реакции, превышающие 5 сек, поэтому минимальная ширина пика на нулевой линии должна быть равна цриблизительно 100 сек. [c.232]

Мур и Уорд [132] показали возможность полного разделения двух форм методом газо-адсорбционной хроматографии. Водород в газообразном состоянии приводился к равновесию при температурах между 64° К и комнатной, и деление производилось на колонке (120 X 0,5 см) с активированной окисью алюминия (150—200 меш) при рабочей температуре 77,4° К с применением очищенного гелия в качестве газа-посителя. Для превращепия изомеров водорода в воду перед входом газа в термокондуктометри-ческую ячейку применялась короткая трубка для сжигания с окисью меди, которая нагревалась до 750° С. Полученные результаты показаны на рис. ХУП1-2. [c.401]

Катарометры являются наиболее распространенными детекторами. Причина здесь одна—термокондуктометри-ческую ячейку можно изготовить довольно легко собственными силами. [c.100]

В наиболее значительной степени сигнал детектора зависит от природы анализируемого вещества для термокондуктометри-ческих ячеек, и особенно при применении азота в качестве газа-носителя. Тем не менее и в данном случае результаты поддаются сравнительно легкой интерпретации, поскольку между сигналом детектора и молекулярным весом существует определенная зависимость [3]. [c.245]

Для более точных результатов термокондуктометри-ческую ячейку следует откалибровать, измеряя величину сигнала по известным чистым соединениям. Ориентировочные результаты для большинства органических соединений можно получить, применяя в качестве подвижной фазы водород или гелий, поскольку удельные теплопроводности этих веществ и определяемого компонента достаточно отличаются, чтобы свести к минимуму различие между удельными теплопроводностями отдельных компонентов. [c.24]

Схема с набивной колонкой при одновременном использовании двух детекторов (рис. 44). В этом случае выход колонки соединяется с термокондуктометри-ческим детектором, а его выход — с ионизационно-пла-менным детектором (последовательное соединение) или выход колонки соединяется с детектором при помощи тройника (параллельное соединение), находящегося в комплекте запасных частей прибора. [c.74]

Так как значения теплопроводности кислорода и азота очень близки, то для их определения методом термокондуктометрии применяется не непосредственное измерение теплопроводности, а дифференциальное. При этом либо добавляют к исследуемой газовой смеси избыток водорода и по теплопроводности сравнивается содержание водорода в смеси до и после печи, где сжигается кислород, либо пропускают газ в печь с раскаленным коксом и о концентрации газа судят по образующейся двуокиси углерода. Термокондуктометрические приборы для определения кислорода не получили, однако, широкого распространения, так как они обладают рядом недостатков, препятствующих их внедрению в промышленность. [c.339]

Анализируемый газ (очищенный, входной или концентрированный) предварителы о очищается на аппарате ОРСа 35%-ныы раствором едкого калия от кислых коипонентов и СО (методика их определения приведена ниже), и паров воды, после чего проводится анализ на универсальном газовой хроматографе УХ-2 с термокондуктометри-ческик детектором [ Ъ2 ]. [c.72]

В 20—30-е годы параллельно с широким внедрением в практику классических микроаналитических методов появилось множество их модификаций, не вносивших, однако, существенных изменений в основу метода [24—29]. Принципиальным шагом вперед было создание в 40-е годы метода пустой трубки [4, 30—32], предложенного для СН-анализа, разработка способа прямого определения кислорода [34—36], а в 50-е годы — введение кислорода в реакционную зону при определении азота по Дюма —Преглю [37]. Последний прием впоследствии сыграл большую роль при создании автоматических элементных анализаторов. Благодаря ему удалось в одном процессе совместить определение С и Н с определением азота по Дюма. Такое слияние двух методов в один открыло новые возможности более эффективного количественного окисления не только органических, но и элементоорганических соединений одновременно за счет совместного действия газообразного кислорода и связанного кислорода твердых окислителей. Работы в этом направлении удачно совпали по времени с интенсивным развитием газовой хроматографии как способа разделения газообразных веществ и термокондуктометрии как средства их детектирования. Именно такое совпадение позволило впервые в элементном анализе созда[ть способ одновременного определения из одной навески трех главных элементов-органогенов С, Н и N. Заложенный в этом методе принцип уже допускал осуществление полной автоматизации анализа [38—41]. [c.8]

Содержание сернистого ангидрида в газе контролируют автоматически при помощи термокондуктометри-ческих газоанализаторов ТКГ-4, ТКГ-5 или электрохимических ЭХГ-5 и ГЭБ-У2. [c.195]

Чувствительные элементы термокондуктометра по исполнению делят на два типа обыкновенного исполнения (открытые) и коррозионностойкие (изолированные). Изолированный элемент представляет собой спираль из платиновой проволоки толщиной 20 мкм, запаянную в стеклянный стержень длиной 50 мм и диаметром 1 мм. В открытом элементе применяют вольфрамовую или вольфрамо-рениевую спираль из проволоки толщиной 30—40 мкм. В химической промышленности в основном применяют изолированные чувствительные элементы. [c.218]

Впервые эти зависимости для детектирования компонентов в газовой хроматографии были использованы в работе [Л. 24]. Возникающий перепад давлений измерялся дифференциальным манометром с наклонной трубкой. Чувствительность такой схемы мала и, как отмечено в [Л. 24], близка к чувствительности первых термокондуктометр ических детекторов. [c.30]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология