Время удерживания кажущееся

Кажущееся время удерживания, определяемое по пику большой пробы, больше времени удерживания, определяемого по пику малой пробы, из-за уширения пика. При определении удельного удерживаемого объема необходимо получить ряд хроматограмм для образцов различных размеров и экстраполировать и к нулю. Удельный удерживаемый объем, полученный из этих данных, соответствует конкретной температуре (он является функцией температуры колонки) и конкретным жидкой неподвижной фазе и твердому носителю. Любое изменение неподвижной фазы или твердого носителя или того и другого вместе меняет значение удерживаемого объема, и для его определения необходимы новые эксперименты. [c.124]

АМ — кажущееся время удерживания. [c.16]

Кажущееся время удерживания последнего из улавливаемых разделенных компонентов смеси является важным параметром препаративной хроматографии, поскольку оно определяет наименьшую возможную продолжительность цикла разделения, а следовательно, и производительность хроматографа. Однако интерес представляют лишь такие хроматографические параметры, как приведенное время удерживания (/ уд) и соответствующий ему удельный удерживаемый объем. Вычисление величины / уд в условиях программирования температуры проводят, опираясь на работу Сэда [11], в которой используются результаты, полученные Хэбгудом и Харрисом [12]. Имеет смысл привести здесь фундаментальное уравнение Харриса и Хебгуда [13] [c.206]

Чем меньше известно о неоднородности плотности и теплопроводности насадки в колонке, тем меньше ценность выражений (6.7) и (6.8) для колонок с программируемой температурой, поскольку становится невозможным вычислить зависимость кажущихся времен удерживания от скорости газового потока и скорости нагревания колонки (при измеренных коэффициенте теплопроводности и влиянии подвижной фазы). Если не учитывать влияние температурных профилей в препаративной колонке, то можно получить большую ошибку при вычислении времен удерживания так, например, при вычислениях по данным из работы [14] вычисленное значение может на 100%, или в два раза, отличаться от действительного значения, полученного в результате измерений. Такие ошибки тем больше, чем плотнее насадка колонки, выше скорость ее нагревания, больше время удерживания и больше неоднородность насадки (рис. 6.6). [c.208]

ЭТОЙ реакции зависит от температуры и времени удерживания растворенного вещества на колонке. Джемс [37], собравший данные из различных источников, отмечает важность этих факторов (табл. 55). Во всех приведенных случаях результаты рассчитывали методом внутренней нормировки по площадям под пиками, и поэтому результаты для компонентов с малым временем удерживания завышены по сравнению с результатами для компонентов с большим временем удерживания. Так, при 240° потеря медленно выходящих компонентов, таких, как линолеат и олеат, приводит к кажущемуся увеличению содержания стеарата и пальмитата, причем в крайних случаях ошибки достигают 40%. Даже при 200° наблюдаются заметные потери, если время удерживания очень большое. Поэтому, когда необходимо работать при высоких температурах, желательно использовать большую скорость газа-носителя. В других случаях предпочитают понизить температуру до значения, при котором реакция переэтерификации не очень интенсивна, и сохранить большую продолжительность анализа, допустив определенное расширение пиков компрнентов, обладающих большими удерживаемыми объемами. Для колонок с полиэфиром адипиновой кислоты Джемс [35—37] предпочитает температуру 175—180°. Как указывалось выше, удовлетворительное разделение пиков и достаточно быстрое элюирование, можно получить при температуре 158°, используя набивки с полиэфиром янтарной кислоты при отношении жидкость — твердый носитель [c.499]

Хроматографический пик, как уже отмечалось, практически принимает форму кривой распределения ошибок ио Гауссу. В таком виде пик записывается с помощью дифференциальных детекторов. При использовании интегральных детекторов дифференциальную кривую можно получить как производную интегральной. Кривая харак теризует зависимость концентрации вещества в газе-носнтеле от времени. Время достижения максимальной концентрации называют кажущимся. максимальным вре-яенем удерживания макс.- Умножив время удерживания на скорость газа-носителя на выходе колонки, получают кажущийся удерживаемый объем 1/ (при точных измерениях необходимо показания реометра брать с поправкой на температуру окружающей среды и давление в реометре) [c.49]

Шмаух [93] показал, что для оценки как диффузионных, так и прямоточных термокондуктометрических детекторов полезным параметром является величина х/а, где а — стандартное отклонение истинного хроматографического ника (половина ширины ника на высоте равной 60,7% от максимальной). При увеличении параметра т/а от О до 1 в случае нрименения детекторов диффузионного типа пики становятся шире, имеют более высокое кажущееся удерживание и становятся асимметричными. Прямоточные детекторы не дают какого-либо нарушения симметрии пиков, но ширина последних и удерживание увеличиваются. Поскольку величина а для ранних ников мала и возрастает по линейному закону с увеличением времени удерживания, постоянная времени детектора будет оказывать наиболее сильное искажающее влияние на ранние ники, что будет проявляться в наблюдаемом понижении эффективности колонки и ухудшении разделения. При значениях х/а < 0,2 этим эффектом практически можно пренебречь. В хорошо сконструированной диффузионной термокондуктометри-ч ской ячейке время реакции редко превышает 10 сек. Следовательно, измерение эффективности колонки и разделения должно производиться на пиках, ширина которых на нулевой линии (у = 4о) превышает у = 10/0,05 = 200 сек. Прямоточные детекторы редко дают времена реакции, превышающие 5 сек, поэтому минимальная ширина пика на нулевой линии должна быть равна цриблизительно 100 сек. [c.232]