Газ-поситель

Температура 140° С неподвижная фаза сквалан давление 0,8 ати длина колонки 50 м внутренний диаметр 0,25 мм газ-поситель водород [c.340]

Колонку после проведения процесса первичного старения включают в газовый хроматограф и присоединяют к детектору. Чтобы можно было сравнить ее с прежними и будущими колонками, применяют онределенный газ-носитель и определенную скорость его потока. Устанавливают точно эту скорость и измеряют разность давления между входом в колонку Ра отсчитывают по манометру соответствующей точности) и выходом пз колонки (рь как правило, это атмосферное давление отсчитывается по барометру). Величина разности давлений зависит главным образом от скорости потока газа, температуры, диаметра колонки, длины колонки, размера зерен твердого носителя, плотности его набивки и природы газа-посителя. Эти параметры следует учитывать. [c.108]

Следует обратить особое внимание на два чрезвычайно важных фактора для количественной оценки, а именно на поддержание постоянной рабочей температуры дозатора, хроматографической колонки и детектора и на поддержание постоянной скорости газа-носителя. Оба фактора могут непосредственно влиять на форму пиков компонентов, выходящих из колонки, С ростом температуры пли с увеличением скорости потока газа-посителя пики становятся выше и уже, причем высота и ширина пика изменяются разной степени. Площадь пика, таким образом, зависит от рабочих условий. [c.286]

Наибольшее распространение получило дозирование с помощью шприца. Проба вводится при этом в так называемый блок дозатора, который нагревают в случае ввода жидкостей. Чаще всего деление потока происходит уже в блоке дозирования. На рис. 24 схематически показана типичная конструкция. Блок дозатора имеет в верхней части диск из силиконовой резины. Водяное охлаждение этой части не является в большинстве случаев необходимым, потому что через внешние стенки прибора или охлаждающее рифление отводится достаточное количество тепла. Сбоку подводится газ-носитель. При скорости потока 5000 мл мин полезно предварительное нагревание газа-посителя. Чтобы проба испарялась на достаточно большой поверхности, центральное сверление вплоть до высоты, где заканчивается введенная канюля шприца (30 мм под силиконовым диском), заполняют металлической ватой, токарными стружками или стальными шариками. Кроме того, это заполнение, обеспечивая лучшее перемешивание с газом-носителем, безусловно, необходимо для гомогенизации пробы. В противном случае из-за преимущественно ламинарного течения хорошего перемешивания не было бы и в последующий делитель потока поступала бы проба искаженного состава. [c.341]

В табл. 4 приведены сравнительные данные по определению критерия разделения и времени анализа нормальных алканов на капиллярной колонке длиной 143 м с полиэтиленгликолем (Штруппе, 1966) при различных рабочих условиях. Значения критериев разделения 22 и 3 (критерий разделения, отнесенный к времени), соответствующие программированию давления, больше таких же величин, полученных в изотермических условиях при постоянной скорости потока и в условиях программирования температуры. Это доказывает целесообразность применения программирования давления газа-посителя. Правда, программирование газа-носителя ограничено техническими возможностями аппаратуры. Едва ли возможно изменять давление на входе в колонку больше 10 ат. Так как между временем удерживания и обратной величиной средней скорости газа-носителя существует лишь линейная, а не логарифмическая зависимость, программирование газа-носителя меньше влияет на вид хроматограммы. Для получения постоянной разницы в величинах удерживания для членов гомологического ряда необходимо экспоненциальное увеличение давления. Однако, когда задача разделения требует применения полярной и специфически селективной неподвижной фазы, не выдерживающей высокой рабочей температуры, или анализируемая проба термически не стабильна, анализ с программированием газа-носителя более предпочтителен. [c.352]

На рис. 20 приведена схема дозатора, применяемого в работах автора и состоящего лишь из одного магнитного клапана. В соответствии с программой при каждом дозировании сопло открывается на некоторое время. Если давление в потоке анализируемого вещества выше, чем в газе-носителе, то определенный объем пробы попадает за это время в поток газа-посителя. Дозируемый объем зависит от времени, в течение которого сопло остается открытым. Это время обычно составляет от 0,5 до 5 сек. Если же давление в потоке анализируемого вещества ниже, чем в потоке газа-носителя, то перед подачей пробы давление в линии газа-посителя снижают с помощью дополнительного магнитного клапана. Дозатор может быть использован для ввода газов, паров и жидкостей. При дозировании жидкостей верхняя часть устройства охлаждается, а нижняя, через которую проходит газ-носитель, снабжена электрообогревом. Воспроизводимость количества дозируемого вещества для газов и паров составляет около 0,5%, для жидкостей около 1,5% (Фишер, [c.377]

И детектора при этом методическом варианте газовой хроматографии возникают п другие проблемы. Вследствие изменения вязкости в зависимости от температуры в процессе анализа изменяется скорость газа-посителя, что приводит к существенным трудностям как теоретического, так и практического характера. [c.395]

При изотермических условиях с является постоянной величиной, обратно пропорциональной вязкости газа-посителя. [c.395]

Хроматографическое определение следов различных веществ с помощью проявительной хроматографии возможно только нри том условии, что газ-носитель не содержит анализируемых компонентов или концентрации их в газе-носителе намного ниже, чем в пробе. Однако, например, удаление следов инертных газов пз обычного газа-посителя очень затруднительно, а часто и неосуществимо, так что определение очень малых концентраций этих компонентов встречает серьезные затруднения. Поэтому Уиллис (1959) использовал принцип вакантохроматографии для определения N2, О2 и Н2 при концентрациях до 5-10" % в аргоне. Определение проводилось следующим образом. Приготовляли смесь аргона и постоянных газов при концентрациях более высоких, чем в пробе, и анализировали ее на масс-спектрометре. Эту смесь непрерывно пропускали через колонку, в которую дозировали анализируемую пробу. Разность концентраций компонентов смеси известного состава и анализируемой смеси пропорциональна площадям полученных отрицательных пиков. [c.438]

Для осуществления метода непрерывной хроматографии необходимо, чтобы компоненты, движущиеся в колонке, дополнительно перемещались в направлении, обратном или перпендикулярном потоку газа-посителя. Это легко достигается при соответствующем перемещении сорбента. [c.440]

На основе теории этого процесса, в которой учитывается диффузия в направлении, перпендикулярном направлению потока газа-посителя, следует ожидать, что допускаемая нагрузка и разделительная способность будут несколько выше, чем в препаративных колонках с той же плош адью сечения сорбента. [c.443]

В настоящее время еще не может быть дана окончательная оценка различных непрерывных методов разделения и перспектив их развития, которое находится еще в начальной стадии и протекает отнюдь не так бурно, как развитие дискретных аналитических и препаративных вариантов хроматографии. Относительно малый интерес, проявляемый до настоящего времени к непрерывным методам, следует отнести за счет того, что до спх пор можно было осуществить разделение данной смеси только на две фракции. Следует ожидать, что не имеющий этого недостатка метод с перпендикулярным направлением сорбента по отношению к потоку газа-посителя будет разрабатываться более интенсивно. [c.443]

Оптимальный расход газа-посителя для каждой конкретной аналитической задачи рекомендуется определять экспериментально, пе полагаясь целиком на рекомендации, данные в инструкциях к прибору. [c.138]

В качестве примера ниже приведены результаты опытов по выявлению оптимального расхода газа-посителя на экспериментальной хроматографической установке, предназначенной для анализа продуктов неполного горения. При этом преследовалась цель — получить ма- [c.138]

Для введения малых количеств газа с движущимся штоком (рис. 5-33). Объем величиной дозировочного отверстия, высверленного в штоке. При положении штока, показанном на рисунке, анализируемый газ заполняет дозируемый объем. Затем шток перемещается так, что дозировочное отверстие попадает в камеру газа-носителя, откуда потоком газа-посителя выносится в разделительную колонку. Аналогично делают дозаторы с перемещающейся стальной пластиной, зажатой между двумя фторопластовыми колодками. Эта пластина выполняет роль штока, что позволяет значительно уменьшить дозируемые объемы. [c.149]

Подготовка хроматографа. Включение в сеть, управление измерительным блоком и регистратором, ввод газообразных проб через дозатор, подготовку колонок и их заполнение сорбентом выполняют в соответствии с инструкцией по монтажу и эксплуатации хроматографа. Так как для проведения полного анализа нефтезаводских газов необходимы две кололки, то газовую схему любого отечественного хроматографа необходимо дооборудовать четырехходовым пробковым краном для перек./1ючения потоков газа-посителя. Схема прибора с указанным изменением приведена на рис. 44. [c.97]

Преобладание роли внешней или внутренней диффузии в размывании хроматографической полосы проявляется в зависимости от природы сорбента и сорбата, а также от скорости потока газа-посителя. Так, при больших скоростях и слабо сорбируемых веществах основная роль в размывании принадлежит внутренней диффузии. Для сильно сорбирующихся веществ при малых скоростях потока газа-носителя размывание обусловлено главным образом внешней диффузией. [c.105]

Сорбспт помещают в предварительно взвешенную стеклянную трубку (диаметром около 20 мм, длиной около 140 мм), через которую по отходящим от нее под прямым углом коленам (диаметр около 3 мм, длина около 100 мм) подводится и отводится газ-носитель. На входе и выходе газа-посителя помещают тампоны из стеклянной вагы, которые препятствуют выносу капель неподвижной фазы их следует принимать во внимание при повторном взвешивании. Все это располагают в горизонтальном положении в термостате газового хроматографа, п тогда можно при различных скоростях потока газа-носителя (т. е. того газа, с которым предполагают работать позднее, непосредственно при проведении анализов) и при различных температурах измерять потерп веса в зависимости от скорости потока газа. Процентное выражение потерь веса лучше относить не к массе всего сорбента, помещенного в трубке, а к массе содержащейся в ней жидкости, которая определяется по содержанию неподвижной фазы на единицу веса твердого носителя. Для лучшей воспроизводимости результатов газ-носитель предварительно нагревают до температуры термостата, раньше чем он проходит через трубку. [c.93]

Возможность повышения скорости потока газа-посителя ограничена тем, что с увеличением скорости становится заметной массопередача в жидкой фазе давление на входе в колонку также не может быть выбрано сколь угодно высоким. Высота теоретической тарелки возрастает с увеличением скорости потока при высоком содержании неподвижной фазы, тогда как при низком содержании даже уменьшается (см. рис. 8), так что при малом содержании ненодвижной фазы можно применять высокие скорости потока. [c.98]

При хроматографическом анализе компоненгы пробы располагаются в потоке газа-посителя во временной последовательности. Обнаружение разделенных комнонентов пробы осуществляется с помощью детектора. Проблема измерения концентрации в этом случае решается просто, так как хроматографический анализ сложной смеси сводится к анализу отдельных веществ, проходящих через детектор в определенной последовательности. [c.112]

Если через измерительную камеру направить только (1/р)-ю часть всего потока газа-посителя (полудиффузионный детектор) — способ, часто применяемый в катарометрах,— то в формуле (7) будет учтена только эта часть потока [c.115]

Лавлок, Шумейк и Златкис (1964) описали детектор с эффективным объемом 8-10" мл и тритиевым радиоактивным источником с активностью 200 мкюри. Постоянная времени детектора составляла 1 сек детектор мог обнаруживать 3,2г-сек вещества. Такая высокая чувствительность была обусловлена прежде всего малым объемом детектора и малой скоростью газа-посителя, равной лишь 16 10 мл -сек . Если выразить чувствительность через объемную концентрацию анализируемого компонента в газе-носителе, то предел детектирования почти независимо от объема детектора составит примерно 2 10- об. %. [c.143]

Таким же образом можно идентифицировать различные соединения кислорода (Томпсон, Колмен, Гопкинс, Ваард и Ролл, 1960). Бероза (1962) применил метод гидрирования к различным классам соединений. Он проводил гидрирование в обогреваемой трубке, заполненной катализатором, присоединяемой непосредственно к дозатору. Водород служил одновременно в качестве средства для гидрирования и в качестве газа-посителя для продуктов гидрирования (см. табл. 3). [c.247]

Обычный аргоновый ионизационный детектор, чувствительность которого, как правило, >10 з/сек, нельзя использовать с капиллярными колонками из-за его неизбежно большего рабочего объема. Так как по капиллярной колонке газ-поситель протекает с сравнительно малой скоростью, примерно 1 см 1мин, разделенные вещества вновь смешиваются в измерительной камере детектора. Приемлемым для всех выходом явился предложенный Лавлоком пуск в камеру второго потока аргона, обдувающего отверстие капилляра непосредственно в детекторе. Таким способом эффективный рабочий объем детектора может быть уменьшен до нескольких микролитров. [c.338]

На рис. 28 представлен анализатор промышленного хроматографа фирмы У. С. Руе Со. Ы(1. . Пневматический дозатор, намотанная на два металлических цилиндра колонка, детектор и регулятор давления газа-посителя смонтированы на подвижном шасси, которое очень легко вынимается из корпуса анализатора для осмотра или ремонта. На передней панели шасси расположены измеритель давления газа-носителя и измерители скорости газа-посителя и анализируемой пробы. Температура анализатора может меняться в пределах от 30 до 150° и поддерживается с точностью 4 0,1°. Фирма ДУ. О. Руе Со. Ь1(1. выпускает следующие детекторы к промышленному хроматографу макроаргоновый ионизационный, микроаргоновый ионизационный, пламенно-ионизационный, детектор по сечениям ионизации, электронно-захватный, катарометр и плотномер. Имеется пневматический переключатель нескольких колонок. Переключатель максимум на шесть потоков состоит из шести двухходовых, а также пяти трехходовых клапанов и размещается вне анализатора (фирма У. О. Руе Со. Ь1(1. , 1962). [c.386]

При выводе уравнения (17) мы исходили из постоянства линейной скорости Ug, следовательно, предполагали, что приведенная объемная скорость газа-носителя линейно убывает во времени. При использовании катарометра — детектора, чувствительного к изменению объемной скорости газа-носителя,— объемную скорость газа-носптеля в процессе опыта следует поддерживать постоянной. Однако Ug при постоянной приведенной объемной скорости газа-носителя линейно возрастает во временп, т. е. с повышением температуры, и вещества с более высокой температурой кипения вымываются ири большей линейной скорости газа-носителя, чем низкокипящие. В больБшпстве случаев этот эффект компенсируется тем, что при постоянной приведенной объемной скорости газа-носителя давление на входе в колонку Ри возрастает при повышении температуры и, следовательно, линейная скорость газа-носителя в начале колонки падает. Ввиду того что изменение линейной скорости газа-носителя вследствие логарифмической зависимости Ug от мало влияет на температуру удерживания, уравнение (17) может применяться для приближенного расчета величин при постоянной объемной скорости газа-посителя. [c.402]

Величины ДЯ° и (AJAs) е , необходимые для расчета температуры удерживания, как указывалось выше (см. разд. 2.2.2), могут быть получены ири измерении температур или объемов удерживания в изотермических условиях. При использовании данных изотермического опыта, в которые внесена поправка на давление, соответствующая поправка должна вводиться в величину линейной скорости Ug в уравнениях (16 —18) п объемной скорости газа-посителя F " в уравнении (13). Однако введение такой поправки затруднительно вследствие зависимости поправочного коэффициента давле-нпя i от температуры. Поэтому Рован (1961) предложил вводить такую поправку для — давления на входе в колонку при средней температуре Тг То [c.402]

Уиллис впервые обратил внимание на то, что при определении примесей нет необходимости в качестве газа-посителя использовать газ, свободный от этой примеси. Вакантохроматография как аналитический метод впервые была предложена в СССР. Независимо Рейлли указал на возможность образования концентрационных вакансий.— При.ч. ред. [c.436]

Кун, Нартен и Тюркауф (1958) предложили еш е один метод, в котором сорбент движется навстречу потоку газа-посителя. Этот метод отличается тем, что в направлении движения компонентов создается градиент температуры. Этот метод в известном смысле аналогичен теплодинамическому методу, но здесь сорбент движется навстречу неподвижному градиенту температур. Скорость движущегося в колонке вещества непрерывно убывает, так как его фронт попадает в область все более низких температур и, наконец, становится равным нулю относительно колонки. Таким образом можно концентрировать отдельные компоненты в определенных местах колонки и затем отбирать их. [c.443]

Газ-поситель — аргон с расходом 20 см 1мин. а — искусственная с лесь б — воздух (аргон примерно 1%). [c.107]

Характер зависимости времени отработки адсорбционной емкости от размера гранул цеолита резко меняется, если адсорбируются молекулы, близкие по размерам к размерам пор. Это отчетливо видно из сопоставления кривых, отражающих кинетику адсорбции и-гептана на цеолитах NaX и СаА (рис. 8,4). Время достижения любой заданной степени отработки адсорбционной емкости для гранул цеолитов СаА диаметром 2 и 3 мм практически одинаково. Некоторый рост времени отработки наблюдается лишь при переходе от трех- к четырехмиллиметровым гранулам. Следовательно, процесс переноса при поглощении нормальных парафинов цеолитом СаА лимитируется преимущественно диффузией в кристаллах цеолита. Следует отметить, что в этом случае замена азота в качестве газа-носителя на гелий не приводит к изменению скорости адсорбции диффузия в кристаллах практически не зависит от типа газа-посителя. [c.183]

Рис. 4.15. Значения степени отработки сферических зерен (у, у) и концентрации адсорбтива с в газе-посителе по высоте движущегося вниз адсорбента / — степень и относительная глубина отработки

Пробы газа могут вводиться в ток газа-носителя автоматически, Для этого применяют краны с вpaщaющим i диском, который расположен между двумя металлическими пластинками. В качестве материала для изготовления диска служит политетрафторэтилен (ПТФЭ) или металл, покрытый пластмассой, или просто металл. Соединение трубок, подводящих газ-поситель, с хроматографической колонкой осуществляется при этом через отверстия или каналы, имеющиеся в диске (рис. 87). С помощью такого крана газ-носитель можно направлять прямо в колонку 2 либо в дозирующую петлю 5, расположенную вне крана. Дозирующая петля подключается в систему при определенном положении крана. [c.370]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология