Херриот

Этот тип реакции впервые был открыт Херриотом и Пик-кером [3, 23]. Эти же авторы исследовали реакцию между вторичными алкилбромидами, водным NaOH и межфазными катализаторами. Основная часть субстрата (81—94%) подвергается элиминированию, а остаток гидролизуется. Такое соотношение характерно для реакций в органических растворителях в отличие от реакций в водных растворах. [c.56]

Как известно, сульфидные и тиолатные анионы являются сильными нуклеофилами. Кроме того, они легко переходят с четвертичным ониевым противоионом из водной фазы в органическую. Таким образом, они должны быть идеальными субстратами в МФК-реакциях. Действительно, в фундаментальных работах Херриота и Пиккера [28, 201], посвященных изучению механизма МФК и влиянию структуры катализаторов, была использована система тиофенол/алкилирующий агент. [c.142]

Только в 1972 г. Херриот и Пиккер сообщили, что 1-бром-октан в присутствии 2 н. NaOH и четвертичной аммониевой соли дает эфир и, кроме того, 20% октанола-1 и 5% октена в качестве побочных продуктов. Добавление в реакционную смесь спирта увеличивало как выход, так и скорость образования эфира. Из этого следовало, что первой стадией реакции был гидролиз алкилгалогенида. В таком случае остается неясным, почему же образуется эфир, а не спирт, который является продуктом гидролиза. В присутствии концентрированного раствора гидроксида натрия имеет место равновесная реакция депротонирования спиртов. Независимо от того, является ли спирт гидрофильным и вследствие этого находится главным образом в водной фазе или же он с самого начала был в органической фазе. [c.148]

Тетранитрометан, предложенный Херриотом [47] в качестве мягкого нитрующего агента, использовался Валле с сотр. [48— 50] для распознавания различных состояний остатков тирозина. Помимо тирозина, ТНМ взаимодействует с сульфгидрильными группами цистеина, но не вступает в реакцию с остатками других аминокислот. При работе с ТНМ необходимо соблюдать осторожность, поскольку он является ядовитым и сильно взрывчатым веществом. За ходом реакции можно следить по возрастанию концентрации ионов водорода (на рН-метре). Степень нитрования можно определять спектрофотометрически или анализом аминокислотного состава. [c.354]

Херриот и Пиккер [19] подошли к решению этого вопроса несколько иным путем. Они исследовали двухфазную реакцию б(го/7-октилбромида с гидроксил-ионом. Согласно предсказанию Ингольда, если реакция происходит в органической фазе, должны преобладать продукты элиминирования, водная же фаза должна благоприятствовать протеканию замещения. Поскольку преобладали продукты элиминирования, то был сделан вывод, что реакция происходит в органической фазе. Кроме того, как и в предыдущей работе, было найдено, что скорость перемешивания (выше минимального значения) не влияет на скорость реакции. Этот факт сам по с е,.исключает межфазное явлешш как важный фактор. Независимость эффективности катализа от "вида катализатора помогает исключить из рассмотрения ми-I целлярные эффекты. [c.18]

Херриот и Пиккер [196] детально изучили эффективности катализаторов на примере реакции тиофенолят-иона с я-бром-октаном [c.18]

Херриот и Пиккер в своей работе по оценке эффективнрсти катализаторов в двухфазной системе [196] указывали, что ди-циклогексил-18-краун-6 оказался эффективнее как катализатор (см. выше), чем любое четвертичное соединение. К сожалению, они не исследовали 18-краун-6-эфир. По мнению авторов, 18-краун-6 будет почти столь же хорошим катализатором в большинстве процессов, и в системах жидкость —твердая фаза и жидкость — жидкость, как и дициклогексильное соединение 2, Однако в связи с доступностью 18-краун-6-эфира выбор в большинстве случаев должен быть сделан в его пользу. [c.26]

Ингибитор пепсина представляет собой пептид, молекулярный вес которого около 3000 и К-концевая аминокислота — лейцин, так же как и н пепсиногене (Херриот). С другой стороны, один из пептидов А имеет молекулярный вес около 2000 и Ы-концевая аминокислота также представлена лейцином (В, Н. Орехович). В пепсине Ы-концевая аминокислота — изолейцин. В пепсиногене и пепсине разные Г 1-концевые и одинаковые С-концевые аминокислотные остатки (аланин). Поэтому мож)ю думать, что активация пепсиногена, т. е. превращение его в пепсин, происходит путем последовательного отщепления 1/8—1/5 молекулы пепсина в виде энзиматически неактивных пептидов стого конца полипептидной цепи, где находится свободная а-аминогруппа. [c.329]

Херриот и Нортроп очищали пепсиноген адсорбцией на гидроокиси кальция. Рахмейер и Ходсон использовали сернистый цинк для очистки инвертазы. [c.84]

Энзиматический метод Келлера Спектрофотометрический метод Херриота Колориметрический метод Нотца Метод определения ДДТ по общему и подвижному хлору Метод определения по Фриделю — Крафтсу 2 . Колориметрический метод Чайкина Метод газожидкостной хроматографии [c.308]

Концентрация насыщенного раствора чистого вещества при равновесии с твердой фазой не зависит от количества присутствующей твердой фазы. На этом основана проверка монодисперспости но растворимости. Такая проба не особенно чувствительна к небольшим количествам примесей, требует точной аналитической методики и часто слитком больших количеств вещества. Метод рассмотрен Херриотом [50, 511. Обычно используются буферные растворы с высокой концентрацией сульфата аммония, и, по-видимому, ото часто дает удовлетворительные результаты, но теоретически следует использовать однокомпоиентный растворитель, так как иначе неизбежно возникает потенциальный источник ошибок. Тем не менее иногда можно [c.51]

Новое подтверждение генетической роли ДНК было получено при изучении одного вируса (бактериофага), заражающего Е. oli. Бактериофаг Т2 состоит из сердцевины (ДНК), заключенной в белковую оболочку. В 1951 г. Роджер Херриот (Roger Herriott) предположил, что вирус, очевидно, действует, как крошечный шприц для подкожных инъекций, наполненный трансформирующим началом вирус как таковой никогда не проникает в клетку только отросток вступает в контакт с клеткой-хо- [c.9]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология