Температурный коэффициент механодеструкции

Несомненно, что температурный коэффициент этого процесса отрицателен [55, 86, 98, 290], наличие растворителей и пластификаторов снижает скорость механосинтеза и т. д. Но в отличие от механодеструкции роль пластификатора при этом может играть один из полимеров или из мономеров. Следовательно, при равной прочности цепей в данных условиях крекингу преимущественно подвергается тот из полимеров, который обладает более жесткими цепями. В свою очередь, присутствие более жесткого полимера ускоряет механокрекинг также и эластичного полимера вследствие повышения общей жесткости системы. [c.182]

Несомненно, что температурный коэффициент этого процесса отрицателен 210 наличие растворителей и пластификаторов снижает скорость механосинтеза и т. д. Но в отличие от механодеструкции роль пластификатора при этом может играть один из полимеров или из мономеров. Следовательно, при равной прочности цепей в данных условиях крекингу преимущественно подвергается тот из полимеров, который обладает более жесткими [c.138]

При экструзии и литье под давлением полимеры находятся, как правило, в вязкотекучем состоянии. В этих процессах с увеличением температуры механодеструкция уменьшается, что наблюдается и в экспериментах, проводящихся при постоянном напряжении сдвига или постоянной скорости сдвига. В последнем случае температурный коэффициент больше, так как вязкость с ростом температуры снижается. Поскольку экструзия и литье [c.82]

Что касается температурного коэффициента механодеструкции полимеров, находящихся в стеклообразном состоянии, то данные рис. 69 свидетельствуют о его незначительной величине для самых разнообразных полимеров. Но и здесь имеются некоторые особенности, связанные с их химической природой. Так, для желатина температурная зависимость существенна при низких темпе1ратурах (от —10 до —70 °С). Это можно объяснить тем, что желатин, хотя остается в стеклообразном состоянии во всем интервале температур, все же при низких температурах, порядка —70 °С, претерпевает значительное. изменение механических свойств. [c.109]

В стеклообразном состоянии температурный коэффициент механодеструкции практически равен цулю. С переходо1м в высокоэластическое состояние он становится отрицательным и с увеличением температуры незначительно возрастает по абсолютному значению, С началом термической деструкции знак температурного коэффишгента резко изменяется, и он увеличивается уже в соот- [c.111]

Таким образом, температурный коэффициент механодеструкции отрицателен, т. е. при прочих равных условиях скорость деструкции тем меньше, чем выше температура. При высоких температурах после минимума знак температурного коэффициента меняется в соответствии с изменением механизма крекинга (переход к термической деструкции). Это наглядно подтверждается данными о механической и термической деструкции полиметилметакрилата, приведенными на рпс. 53—55. В стеклообразном состоянии температурный коэффициент механодеструкцин практически равен нулю. С переходом в высокоэластическое состояние он становится отрицательным и с увеличением температуры незначительно Возрастает по абсолютному значению. С начало.м термической деструкция знак температуриого коэффициента резко изменяется, и он увеличивается уже в соответствии с закономерностями принципиалыно. иного, термического процесса. [c.91]

Отрицательный температурный коэффициент механодеструкции отражает темиературную зависимость механических свойств полимера. Поэтому этот фактор можно учесть так, чтобы скорость деструкции оказалась независимой от темтературы. Но, по-види- мому, это не является осно1ванием для утверждения о равенстве [c.92]

При осуществлении деформирования в режиме е = onst наблюдается рост критических напряжений а с повышением скорости деформации (рис. 6.17), причем ход зависимости предельных деформаций е (рис. 6.18), по смыслу подобный показанному на рис. 6.16 для режима а = onst, остается экстремальным. Кривые, изображенные на рис. 6.17 и 6.18, построены приведением исходных точек к одной температуре смещением вдоль оси lg е, аналогично тому, как это следует из принципа температурно-скоростной суперпозиции (см. гл. 3). При этом существенно, что температурный коэффициент приведения а , использованный для построения рис. 6.17 и 6.18, равен отношению вязкостей при соответствующих температурах. Отсюда следует, что разрывы линейных полимеров выше температуры стеклования тесно связаны с механизмом вязкоупругой релаксации при сегментальном движении цепи, но отнюдь не с механодеструкцией макромолекул. [c.428]

Интересные эксперименты были выполнены Хессом с соавт. [353]. Они установили, что при измельчении ПС в интервале температур от 20 до 60 °С температурный коэффициент скорости равен нулю (рис. 3.2). При этом снижение молекулярной массы происходит чисто механохимическим путем, а не вследствие местных перегревов, вызванных вязким нагревом. Определив количество разорванных связей, число соударений частиц полимера и величину энергии, выделяющейся при каждом из них, авторы рассчитали, что только 0,01 % приложенной энергии затрачивается на разрыв молекул. Они оценили также увеличение температуры из-за соударений частиц и пришли к выводу, что температура, до которой разогревается полимер при измельчении, недостаточна для его термодеструкции. Более того, продукты, полученные ими при механодеструкции целлюлозы, отличаются от продуктов термодеструкции, несмотря на то, что снижение характеристической вязкости в обоих случаях одинаково. По данным Барамбойма 1911 ], температура может быстро расти в начале процесса измельчения при низкой температуре. Например, температура вибромельницы, охлажденной до измельчения жидким [c.76]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология