Скорость механосинтеза

Несомненно, что температурный коэффициент этого процесса отрицателен [55, 86, 98, 290], наличие растворителей и пластификаторов снижает скорость механосинтеза и т. д. Но в отличие от механодеструкции роль пластификатора при этом может играть один из полимеров или из мономеров. Следовательно, при равной прочности цепей в данных условиях крекингу преимущественно подвергается тот из полимеров, который обладает более жесткими цепями. В свою очередь, присутствие более жесткого полимера ускоряет механокрекинг также и эластичного полимера вследствие повышения общей жесткости системы. [c.182]

Несомненно, что температурный коэффициент этого процесса отрицателен 210 наличие растворителей и пластификаторов снижает скорость механосинтеза и т. д. Но в отличие от механодеструкции роль пластификатора при этом может играть один из полимеров или из мономеров. Следовательно, при равной прочности цепей в данных условиях крекингу преимущественно подвергается тот из полимеров, который обладает более жесткими [c.138]

Интенсивность механического воздействия также влияет на механохимический синтез. Увеличение числа оборотов ротора пластификатора приводит к увеличению числа разрывов макромолекул, а следовательно, к возрастанию скорости механосинтеза (табл. 14). [c.142]

Однако если одновременно с интенсификацией процессов не обеспечено охлаждение аппаратуры и температура смеси повышается, то увеличение частоты вращения неэффективно и практически не отражается на скорости процеоса. Влияние прочих факторов на некоторые другие виды механосинтеза будет рассмотрено в последующих разделах. [c.187]

Еще одним фактором, влияющим на скорость механокрекинга, является молекулярная масса полимеров (что подробно рассмотрено выше). Следует лишь отметить, что влияние молекулярной массы тесно связано с химическим строением цепей и значением Ниже показано, что количество полимера, не вошедшего в реакцию, возрастает, а количество продуктов механосинтеза соответственно понижается с уменьшением исходной молекулярной массы полимера [456] при пластикации полиметилакрилата в присутствии 30% стирола [c.196]

Кроме того, в большинстве случаев для практических щелей совершенно необязательна тщательная очистка используемых для механосинтеза полимеров от ингибиторов и других примесей, так как при достаточно интенсивных механических воздействиях скорость образования свободных макрорадикалов может быть настолько велика, что они успевают реагировать не только с активными примесями, но и с основными компонентами механической системы, т. е. с другими присутствующими полимерами и мономерами. [c.245]

Особенно интересным является одновременное введение в систему двух мономеров с различной активностью. Так, сравнение реакционной способности хлоропрена (мономер с активными центрами, который дает при механосинтезе эластичные цепи) и метилметакрилата показало, что при одновременном введении и в равных количествах этих двух мономеров вначале будет по-лимеризоваться (с меньшей скоростью) более активный хлоропрен, а метилметакрилат на этом этапе играет роль пластификатора и замедляет скорость реакции. После израсходования активного мономера в процесс сополимеризации вступает метилметакрилат. При этом скорость процесса будет большей, чем для первого мономера она определяется способностью метилметакрилата образовывать жесткие цепи, увеличивающие эффективность механохимических реакций. [c.300]

В-четвертых, при достаточно высокой интенсивности механических воздействий , обеспечивающей относительно высокую концентрацию свободных макрорадикалов, механохимические процессы 3 неочищенных полимерах протекают практически с такой же скоростью в воздушной среде, как и в атмосфере азота. Это означает, что скорость диффузии кислорода в полимере несоизмеримо меньше скорости образования макрорадикалов и их взаимодействия с компонентами, введенными в полимер для осуществления механосинтеза. [c.30]

Большие деформации и значительные скорости сдвига, достигаемые на вальцах, обусловили их использование для проведения исследований по механосинтезу. Специфические условия механосинтеза привели к тому, что валки, с целью герметизации, были заключены в камеру, в которой создавали защитную атмосферу азо-та 5<. Однако дальнейшего развития эта конструкция не получила. Можно полагать, что не все возможности вальцов исчерпаны, и они еще найдут применение для целей механосинтеза. [c.274]

Строение сополимеров, полученных механосинтезом, зависит от свойств компонентов при условиях реакции. Изменяя эти условия, можно в определенных пределах регулировать скорость деструкции полимера и таким путем влиять на состав получаемых продуктов. [c.134]

Считается, что процесс механосинтеза в общем случае состоит из следующих основных стадий, причем состав получаемых меж-полимеров зависит от относительной скорости протекания каждой из них [c.134]

Исключение в этом случае могут составить такие мономеры, которые способны наращивать эластичные блоки. Они либо существенно тормозят процесс, либо требуют весьма медленного, постепенного введения млномера для поддержания в каждый данный момент концентрации, обеспечивающей определенную скорость процесса механосинтеза. Так, при сополимеризации метилмета кри-лата с натуральным каучуком в лабораторном пластикаторе в те--чение 1 ч прн содержании мономера 128% его заполимеризовалось 94%, а при 161% (более мягкая смесь) — только 2%. В этом случае полезно понизить температуру переработки до обеспечивающей оптимальный механокрекинг и снижать ее в соответствии с увеличением содержания эластичного компонента по ходу синтеза. [c.186]

Решающее влияние на направление процесса образования типичных структур при механосинтезе оказывает химическая природа компонентов. Скорость образования макрорадикалов при мехало- [c.187]

Исключение в этом случае могут составить такие мономеры, которые способны наращивать эластичные блоки. Они либо существенно тормозят процесс, либо требуют весьма медленного, постепенного введения мономера для поддержания в каждый данный момент концентрации, обеспечивающей определенную скорость процесса механосинтеза. Так, при сополимеризации метилметакрилата с натуральным каучуком в лабораторном пластика-торе в течение 1 ч при содержании мономера 128% его заполн-меризовалось 94%, а при 161 % (более мягкая смесь) —только 2%. [c.141]

Решающее влияние на направление процесса образования типичных структур при механосинтезе оказывает химическая природа компонентов. Скорость образования макрорадикалов при механокрекинге зависит помимо физических факторов от относительной прочности связей в основной цепи. Типичные последующие превращения макрорадикалов определяются наличием или отсутствием активных, реакционноспособных групп в их цепях, способностью к акцептированию радикалов, передаче цепи, развитию пространственных цепных процессов и т. д. Так, при совместной пластикации НК и СКС в инертной среде натуральный каучук крекируется преимущественно вследствие меньшей прочности цепей . Возникающие макрорадикалы НК, рекомбинируя с макрорадикалами СКС, образуют блоксополимеры. Однако вследствие наличия весьма реакционноспособных двойных связей в боковых ответвлениях СКС структурируется под действием овобод,-ных макрорадикалов НК. Следовательно, в результате совместной пластикации НК и СКС образуется межполимер. [c.143]

Рассмотренная в данном разделе разновидность механосинтеза в замороженных диаперсиях представляется процессом, перспективным и в прикладном отношении вследствие простоты аппаратурного оформления, высоких скоростей и полноты конверсии, а также избирательного образования блоксополимеров. [c.158]

Механосинтез в твердых дисперсиях полимеров в мономерах, йапример замороженных, является разновидностью твердофазной полимеризации и отличается чрезвычайно высокими скоростями и высокой, практически близкой к 100% степенью превращения компонентов. При этом здесь нет ограничений, типичных для других методов, иапример иет еобходи.мости в абухаиии полимера в мономере, во введении мономера в количествах, обеспечивающих отсутствие текучести, и т. д. [c.292]

Механосинтез методом холодной пластикации смеси каучука с мономером зависит от условий реакции (концентрации мономера и растворителя, температуры, окружающей среды, присутствия агентов передачи цепи, акцепторов радикалов и/или катализаторов), физических и химических свойств каучуков, мономеров и получаемых межполимеров. Течение реакции зависит от химической природы каучука даже в большей степени, чем от присутствия кислорода [23, 53]. Критическим параметром процесса является именно напряжение сдвига в системе, а не скорость [c.161]

Цереза применил метод механосинтеза с образованием геля для усиления натурального каучука фенольной смолой [141 ]. Процесс был проведен в пластикаторе Вакег-Регк1п5 ип1го1ог в среде азота при частоте вращения 100 об/мин и 12 °С, с использованием восьми различных фенолоформальдегидных смол. Во всех экспериментах с экстрагированным ацетоном каучуком, содержащим 1 % каждой из смол, скорости желатинизации были одного и того же порядка. Максимальное содержание геля в смесях с наиболее реакционноспособной смолой достигается через 40 мин, а в остальных композициях — через 60—150 мин. Это содержание колеблется от 73 до 85 % и мало изменяется при увеличении продолжительности пластикации до 3 ч. Рост содержания смолы в композициях приводит к небольшому, но обязательному ускорению процесса желатинизации. [c.202]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология