Алкил, влияние структуры на скорость реакции

Кстати, здесь же уместно отметить (поскольку это потребуется ниже) различное влияние структуры алкила на бимолекулярные реакции замещения и отщепления алкилгалогенидов и на относительное количество образующегося олефина. Как упоминалось в гл. VI, разд. (>,а, в ряду алкилгалогенидов с увеличением числа а-метильных групп скорость бимолекулярных реакций замещения уменьшается, а скорость элиминирования возрастает (см. соответствующие данные в этом разделе) следовательно, должно увеличиться относительное количество образующегося олефина, что и подтверждается данными, приведенными в табл. 143. [c.553]

Строение гидропероксида не оказывает такого сильного влияния на легкость протекания эпоксидирования, как, например, природа алкена или катализатора, однако установлено, что присутствие электроноакцепторных заместителей увеличивает скорость эпоксидирования [40]. При катализируемом Мо(СО)б эпоксидировании октена-2 в зависимости от структуры гидропероксида скорость реакции изменяется в ряду гидропероксид п-нитрокумола > гидропероксид кумола > трет-бу-тилгидропероксид. [c.331]

Влияние структуры реагентов на реакционную способность можно рассматривать двояко. Мы можем изучать, с одной стороны, относительные скорости реакций, применяя различные реагенты, а с другой стороны, соотношения продуктов реакции при использовании одного и того же реагента, который может реагировать по двум или более направлениям. Сравнение реакционной способности различных соединений в реакциях отщепления очень важно для решения вопроса, что будет доминировать в каждом конкретном случае — замещение или отщепление. Такое рассмотрение реакционной способности подробнее дано в гл. 5. Изучение стереохимической направленности реакций дает нам другой подход к рассмотрению этой проблемы. В случае исходного 2-галоген-1-алкилциклогексана процентное соотношение алкилциклогексена-1 и алкил-циклогексена-2 прямо указывает на соотношение скоростей реакций отщепления в двух возможных направ- [c.109]

Реакции, сопровождающие Гриньяровское присоединение к кетонам, в том числе и реакция енолизации, изучены весьма олабо . В нашей лаборатории определены константы скорости енолизации пинаколина под действием алкилмагнийбромидов и исследовано влияние структуры алкила . Влияние же структуз кетона на протекание реакции енолизации магнийорганическшли соединениями изучено лишь качественно . Найдено, что стерические препятствия в кетоне сильно влияют на соотношение выходов реакций присоединения и енолизации. [c.527]

Из таблицы видно, что на константу передачи цепи существенное влияние оказывает как строение макрорадикала, так и строение алкил (арил)фосфина. Полистирольные радикалы более реакционноспособны в реакции с фосфинами, чем полиметилметакрилатные, и этим объягаяется возможность выделения теломеров при реакции фосфинов с акрилатами. Фосфины более реакционноспособны по отношению к полиметилметакрилатному радикалу, чем к-бутилмер-каптан. В алифатическом ряду заместитель мало влияет на реакционную способность. При переходе от алкилфосфинов к фенилфосфину константа передачи цепи на фосфин возрастает почти в 10 раз, что связано с возможностью образования более стабильных (за счет участия в распределении электронной плотности ароматического ядра) фенилфосфинильных радикалов. Этим объясняется легкость присоединения фенилфосфина к различным непредельным соединениям, которую наблюдали Б. А. Арбузов с сотрудниками [14]. Реакция фенилфосфина с эфирами акриловой и метакриловой кислот, нитрилом акриловой кислоты идет без инициатора при 120—130° С. При указанных температурах чистый метилметакрилат подвергается термической полимеризации с ощутимой скоростью [13]. Кроме того, источником радикалов могут быть пероксиды, образующиеся при взаимодействии растворенного в мономере кислорода сего молекулами, или перокси-радикалы со структурой СН2(Х)СН—О—О. [c.27]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология