Фенилфосфин реакции

Другим интересным примером является реакция между три-фенилфосфином и а-галогенкетонами [30] [c.86]

Аналогично циклогексил- и фенилфосфины при реакции с циклогексаноном и ацетофеноном образуют соответствующие вторичные фосфинистые кислоты [c.304]

Так, присоединение фосфористого водорода и фенилфосфина к акрилонитрилу протекает под влиянием едкого кали при комнатной температуре и атмосферном давлении. При этом наряду с первич- ными и вторичными фосфинами, получающимися также и при проведении реакции в отсутствие катализатора , образуется третичный фосфин [c.13]

Реакция может остановиться на I или П стадии алкилирования фосфина в зависимости от растворителя и строения альдегида. Например, фенилфосфин реагирует с ацетальдегидом с образованием только фенил-бис-(а-оксиэтил)-фосфина [c.18]

В среде метилового спирта и в присутствии соляной кислоты реакция фенилфосфина с бензальдегидом приводит к третичному фос-фину [c.21]

Аналогичные соединения получены при реакции пентандиона-2,4 с изобутил-, октил-, циклогексил-, р-цианэтил- и фенилфосфинами. Дополнительно к основному продукту выделены в небольших количествах соединения, содержащие два и три атома фосфора. Предполагается, что они имеют циклическую структуру, подобную основному соединению, где один или два атома кислорода замещены НР-группами. Однако убедительные доказательства структуры этих соединений отсутствуют, [c.25]

С целью синтеза новых бифункциональных соединений фосфора изучены реакции бутилфосфина и фенилфосфина с аллиловым спиртом, аллилацетатом, аллиламином и аллилцианидом в присутствии азо-бис-изобутиронитрила > [c.16]

Реакция фенилфосфина и дифенилфосфина с бензальдегидом протекает различно в заЕ исимости от условий ее проведения [c.21]

Однако в других случаях реакция идет по простым механизмам Е1 или Е2 [396]. Некоторые кетоксимы претерпевают фрагментацию с образованием нитрилов под действием тетракис(три-фенилфосфин)палладия Рс1(РРНз)4 [397]. При этом в качестве второго продукта образуется альдегид К СНО. [c.79]

Известны также реакции темплатной конденсации [I + I], приводящие к образованию комплексов с тетрадентатными макроциклическими лигандами Ь209—Ь2Ю, в состав которых входят донорные атомы серы или фосфора В качестве исходных диаминов используют 1,7-диамино-4-тиагептан или бис(3-аминопропил)фенилфосфин [308, 312] [c.124]

Пятичленные гетероциклы, содержащие атом фосфора, являются аналогами пирролов. Фосфолы получают реакцией бутадиинов с фенилфосфинами, аналогичной синтезу пирролов и тиофенов. В то время как при термических или свободнор дикальных реакциях образуются лишь следы фосфолов, циклоприсоединение можно проводить в условиях образования промежуточных фенилфос-финовых анионов. Наприл1ер, 2,5-дизамещенные 1-фенилфосфолы [c.380]

Р — РЬ, 4-МеСбН4, нафт л-2) получаются прн реакции бис (гидроксиметил) фенилфосфина с бутадиинами (274) в кипящем пиридине или из самого фенилфосфина, который гладко присоединяется к бутадиинам (274 Р = Ме, 4-ВгСбН1) в бензоле даже при комнатной температуре в присутствии каталитического количества фениллития (схема 124) [146]. [c.381]

Гетарилгалогениды (или гетероциклические производные типа трифлатов фенолов) реагируют с щироким кругом металлоорганических и других анионных реагентов в присугствии палладиевых катализаторов. В отличие от реакции Хека в таких реакциях предпочтительно использование заранее приготовленного катализатора Рс1(0) обычно в качестве катализатора используется тетракис(три-фенилфосфин)палладий(О) Р<1(РР11з)4 [144]. [c.69]

К раствору 6,2 г литийалюминийгщфида в 100 мл абсолютного эфира при интенсивном перемешивании и охлаждении в токе азота прикапывают 50 г фенилдихлорфосфина в 100 мл эфира. При этом протекает сильная экзотермическая реакция. В конце реакционную смесь нагревают I ч с обратным холодильником, в полученную суспензию прикапывают 13 мл воды, снова нагревают 2 ч, фильтруют через асбестовое волокно и сушат фильтрат хлористым кальцием. Перегонкой ввделяют с 50Й-НЫМ выходом фенилфосфин с (II мм.рт, етЛ СбОбЗ. [c.22]

Раствор 5 г (0,014 моля) 2ч5ензоил-5-оксо-3,5-дифенил-1-пен-тена , 2 г (0,018 моля) фенилфосфина, 10 мл концентрированной кислоты в 30 мл диоксана кипятят 30 ч. Реакционную смесь выливают в воду и экстрагируют продукты реакции хлороформом (Зх 30 мл). Растворитель упаривают, остаток растворяют в смеси спирта с ацетоном. При этом выкристаллизовывается 0,8 г изомера А. Маточник после отделения кристаллов упаривают, остаток хроматографируют на колонке с силикагелем 40/100 мкм, вымывая смесью гексана с хлороформом (1 1) последовательно 1,7 г изомера А и 2,2 г изомера Б. Изомер А выход 2,5 г (39%), = 263-264 (из ацетонитрила) изомер Б 33%, 269 С (из ацетонитрила) [104]. [c.339]

Из таблицы видно, что на константу передачи цепи существенное влияние оказывает как строение макрорадикала, так и строение алкил (арил)фосфина. Полистирольные радикалы более реакционноспособны в реакции с фосфинами, чем полиметилметакрилатные, и этим объягаяется возможность выделения теломеров при реакции фосфинов с акрилатами. Фосфины более реакционноспособны по отношению к полиметилметакрилатному радикалу, чем к-бутилмер-каптан. В алифатическом ряду заместитель мало влияет на реакционную способность. При переходе от алкилфосфинов к фенилфосфину константа передачи цепи на фосфин возрастает почти в 10 раз, что связано с возможностью образования более стабильных (за счет участия в распределении электронной плотности ароматического ядра) фенилфосфинильных радикалов. Этим объясняется легкость присоединения фенилфосфина к различным непредельным соединениям, которую наблюдали Б. А. Арбузов с сотрудниками [14]. Реакция фенилфосфина с эфирами акриловой и метакриловой кислот, нитрилом акриловой кислоты идет без инициатора при 120—130° С. При указанных температурах чистый метилметакрилат подвергается термической полимеризации с ощутимой скоростью [13]. Кроме того, источником радикалов могут быть пероксиды, образующиеся при взаимодействии растворенного в мономере кислорода сего молекулами, или перокси-радикалы со структурой СН2(Х)СН—О—О. [c.27]

Здесь сказывается влияние спиртового радикала сложноэфирной группы на скорости передачи цепи, роста и рекомбинации радикалов [15, 16]. В таблице приведены константы скорости реакции роста (Ар), константы скорости реакции обрыва в результате рекомбинации (А() при гомополимеризации метакрилатов ий работы [17], подсчитанные нами соотношения /Ср/А< и выход продуктов присоединения фенилфосфина к этим мономерам. Наблюдается возрастание выхода третичного фенилфосфина с увеличением соотношшия кр/А/. [c.29]

Гомогенный синтез углеводородов. Такой синтез из смеси СО и На с применением мономолекулярных катализаторов пока еще не разработан. Мьюттерти описал синтез углеводородов на гомогенных кластерных комплексах Озз(СО)12 и 1г4(СО)]2 [43]. При 140°С и давлении СО и Нг, равном 1,96 МПа, на кластере наблюдалось число единичных превращений, равное 10 с , т. е. сравнимое с числом превращений, которое наблюдалось Ванниче для иридия, нанесенного на диоксид кремния [21]. Реакция проявляет высокую селективность по метану. Замещение карбонильных групп в 1г4(СО)12 на три-фенилфосфин приводит к существенному сдвигу продукционной селективности в сторону этана и пропана, тем самым показывая пример изменения распределения продуктов на гомогенных кластерных комплексах. [c.273]

Вавзонек и Вагенкнехт [34] исследовали методами полярографии и препаративного электролиза электрохимические реакции нескольких производных фосфинов в растворе диметилформамид — тетра-м-бутиламмонийнодид. Полярографические данные представлены в табл. 13.3. На основании анализа высоты волн для трифе-нилфосфнна и трифенилфосфиноксида сделан вывод о том, что наблюдаемые реакции являются одноэлектронными. С учетом данных химического анализа продуктов препаративного электролиза три-фенилфосфина предложена схема (13.20) [c.379]

Аншютц исследовал реакцию взаимодействия фенилфосфина с хлористым тионилом в среде бензола и обнаружил, что в этих условиях образуются тримеры и высшие полимеры [74]. [c.239]

Наиболее активными катализаторами являются три-алкилпроизводные фосфинов. Однако на практике более удобны диалкиларильные соединения, например диметил-фенилфосфин, так как их действие несколько слабее, что облегчает регулирование экзотермической реакции диме-ризации . Если атом фосфора связан с двумя фенильны-ми группами, каталитическая активность фосфина понижается трифенилфосфин совсем не обладает каталитической активностью. Один из фосфинов, 3-метил-1-фенил-З-фосфолин, заслуживает особого внимания вследствие своей уникальной каталитической активности в реакциях образования карбодиимидов [c.106]

При использовании циклогексил-, 2-цианоэтил- и фенилфосфинов продукты реакции содержат два фосфиновых остатка [66], однако их структура не установлена. [c.217]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология