Гидразин безводный диэлектрическая постоянная

Весьма существенно, что применение очень мощных кислотно-основных катализаторов в неводных растворителях, которые сами по себе являются весьма сильными кислотами или основаниями (жидкие галоидоводороды, безводная серная кислота, жидкий аммиак, гидразин, этилендиамин и другие), способствует водородному обмену даже с такими инертными веществами как насыщенные углеводороды. Ниже показано, что скорость обмена является функцией протолитических свойств субстрата, растворителя и катализатора. Отклонения от простой зависимости между силой кислоты или основания и скоростью водородного обмена нередко объясняются двойственной реакционной способностью вещества, а также тем, что оно связывает катализатор. Отклонения могут быть вызваны и стери-ческими факторами. Обсуждение конкретных примеров приводит к выводу, что такие кажущиеся отступления от правила лишь дополнительно обосновывают концепцию кислотно-ос-новной природы гетеролитического водородного обмена. Из нее также следует подтверждаемая на опыте зависимость скорости изотопного обмена водорода от заряда субстрата и катализатора, от диэлектрической постоянной среды [6] и соблюдение обычных для кислотно-основного катализа соотношений Бренстеда и Гамметта. Последнему уделяется много внимания в публикациях, посвященных кислотному водородному обмену, поэтому мы отвели ему значительное место, тем более, что применимость этого соотношения нередко оценивается как критерий вероятного механизма реакции. Необходимо обсудить и возможные причины отступлений от соотношения Гамметта. [c.37]

Несмотря на трудности, связанные с получением безводного гидразина, свойства его как растворителя были изучены целым рядом исследователей. Было уже указано, что гидразин напоминает аммиак, воду и перекись водорода. Это сходство проявляется не только в физических свойствах этих четырех веществ, но также и в типах соединений, которые они образуют. Гидразин в интервале обычных температур от 2,0 до 113,5°С является жидкостью. Большая теплота испарения указывает на то, что гидразин является ассоциированным растворителем. Он характеризуется сравнительно высокой диэлектрической постоянной, равной 53 при 22°С [1, 2—5] (52,9 при 20°С [6]). Подобно аммиаку, гидразин является основным растворителем и, следовательно, обладает способностью превращать соединения, содержащие подвижный атом водорода, в соответствующие соли гидразония. Стремлением выступать в качестве донора электронной пары можно объяснить тот факт, что гидразин соединяется не только с ионом водорода, но также и с ионами металлов, образуя координационные комплексы. [c.191]

Чтобы сделать выбор между двумя точками зрения, надо измерить спектры поглощения растворов нитро- и полинитрофенолятов в растворителе, у которого способность образовать комплексы с ароматическими нитросоединениями была бы выражена не слабее, чем у жидкого аммиака, а диэлектрическая постоянная настолько высока, что при столь низких концентрациях (10" Л ), при которых измеряют спектры поглощения растворов, можно было бы пренебречь образованием ионных пар. Поэтому, если и в таком растворителе будет заметен сдвиг максимума на кривых поглощения света нитро-и полинитрофенолята, его можно однозначно приписать образованию комплексов с растворителем Таким растворителем является безводный гидразин, с которым нитросоединения дают окрашенные комплексы еще легче, чем с жидким аммиаком, а диэлектрическая постоянная [c.297]

Диэлектрические постоянные жидкого аммиака и безводного этилендиамина очень близки. Поэтому значительное ускорение обмена (в 10—15 раз) со вторым растворителем мы склонны приписать его большей протофильности и более высокой полярности молекул. Может быть некоторое значение имеет также и статистический фактор — наличие в молекулах гидразина и этилендиамина четырех атомов дейтерия против трех атомов в аммиаке. [c.46]

Как было показано, гидразин является ионизирующим растворителем с несколько необычными характеристиками. По своим физическим свойствам гидразин сходен с водой, поскольку он остается жидкостью в том же температурном интервале, что и вода, и его плотность близка к плотности последней. Гидразин сходен также с жидким аммиаком в том отношении, что он является растворителем с ясно выраженными основными свойствами. Гидразин характеризуется значительно более высокой диэлектрической постоянной, чем жидкий аммиак. Как ионизирующий растворитель он сходен как д водой, так и с аммиаком, поскольку растворы солей в безводном гидразине прекрасно проводят электрический ток. Подобно жидкому аммиаку гидразин превращает некоторые неионные органические соединения (ароматические нитросоединения) в электролиты. Это явление заслуживает дальнейшего исследования. Гидразин безусловно является ассоцйированной жидкостью, о чем свидетельствует высокое значение его теплоты испарения. Он является хорошим растворителем как для неорганических, так и для органических соединений , хотя растворимость в гидразине органических соединений изучена еще недостаточно. [c.203]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология