Полярография кинетические и каталитические токи

Токи полярографии. В зависимости от того, какая из стадий электрохимической реакции является наиболее медленной (разд. 4.1.3.2) —диффузия или химическая реакция, происходит ли адсорбция или каталитический процесс, различают диффузионный, кинетический, адсорбционный и каталитический токи. При этом возможен переход от одного вида тока к другому. Для распознавания каждого вида тока используют зависимости от концентраций деполяризаторов и от высоты столба ртути и исследуют влияние pH, концентрации, буферных растворов, температуры. [c.125]

Определение микроколичеств молибдена этим методом основано на использовании каталитических (кинетических) токов, величина которых пропорциональна концентрации катализатора в растворе. Один из наиболее важных для аналитической химии типов каталитического тока в полярографии основан на регенерации исходного деполяризатора в результате окисления продукта электрохимического процесса присутствующим в объеме раствора окислителем или другого взаимодействия с ним, а также в результате диспропорциониро-вания [77]. [c.176]

Как указывалось в гл. 1, с точки зрения полярографического изучения кинетики химических реакций последние целесообразно разделить на две группы медленные (с константой скорости моно- или псевдомономолекулярной реакции 5-10 с ) и быстрые (с константой скорости >0,3 Ч-З с- ). Хотя соответствующее приложение полярографии значительно проще для исследования медленных реакций, в том числе и по сравнению с изучением равновесия реакций, эту главу целесообразно начать с рассмотрения теоретических и экспериментальных принципов, касающихся полярографического изучения быстрых реакций. Это обусловлено тем, что связанные с быстрыми электродными реакциями кинетические или каталитические токи используются и для изучения кинетики медленных реакций, а также равновесия реакций. [c.29]

В отличие от других методов каталиметрии [176—180], подобное применение полярографии позволяет непосредственно-наблюдать аналитический сигнал — каталитический ток, определяемый скоростью каталитической полуреакции, т. е. при аналитических определениях отпадает необходимость в кинетических измерениях во времени. При этом, регистрируя полярографическую каталитическую волну, легко достигнуть предельного каталитического тока ( пр), величина которого не зависиг от потенциала и определяется практически только скоростью-химических превращений в каталитической полуреакции, т. е. скоростью стадии, наиболее чувствительной к присутствию в растворе определяемого катализатора. Если на скорость подобного процесса в некоторых системах оказывает влияние и диффузионная кинетика, то благодаря чрезвычайно высокой воспроизводимости полярографического процесса, контролируемого диффузией, это практически не отражается на точности анализа. К тому же теория диффузионных, как и кинетических процессов в полярографии, особенно с применением постояннотоковой полярографии на ртутном капающем электроде (ниже, если специально не будет оговорено, рассматривается только этот вид полярографии), разработана очень подробно [53]. [c.100]