Токи каталитические

I Каталитические токи возникают, если электродные процессы связаны с протеканием каталитической электрохимической реакции обычно они зависят от скорости каталитического выделения водорода. На максимумы волн по-разному влияют высота столба ртути и температура. С увеличением концентрации катализатора каталитические токи приближаются к предельному значению. Каталитические токи можно успешно применять в аналитических целях, если использовать градуировочные кривые, так как в этом случае волны. намного больше (например, в 500 раз), чем можно было бы ожидать для диффузионного предельного тока каталитически действующего деполяризатора. [c.291]

Каталитические токи. Каталитические токи возникают в присутствии веществ, которые каталитически понижают перенапряжение водорода. Вся волна водорода или только часть ее сдвигается при этом в сторону положительного потенциала в зависимости от количества катализатора. С увеличением концентрации катализатора каталитический ток приближается к своему предельному значению. Он в значительной степени зависит от величины pH и возрастает с повышением концентрации буфера. Зависимость от высоты столба ртути и температуры различна. При проведении анализа необходимо использовать калибровочные кривые и работать с небольшими концентрациями анализируемых веществ. [c.127]

В этом случае предельный ток каталитической волны увеличивается при повышении концентрации катализатора быстрее, чем это соответствовало бы прямой пропорциональности между ними 14]. [c.391]

Из значений предельных токов каталитических волн водорода удалось определить [81—83] константы скорости взаимодействия катализатора (в частности, пиридина [82, 83]) с различными донорами протонов борной кислотой, вероналом, ионами гидроксония и водой. Константы скорости протонизации были прослежены в ряду [81, 83] пиридин, а-пиколин, Р-николин, у-пиколин и а, а -лутидин. Прямая пропорциональность между логарифмом константы скорости протонизации и отрицательным логарифмом константы кислотной диссоциации катализатора Ка была найдена лишь для протонизации под действием воды (табл. 23), т. е. для реакции [c.392]

При больших значениях аргумента у функция ошибок ег((7)->1, поэтому асимптота зависимости у = (х /т) " от у имеет тангенс угла наклона, равный 2у/ /п. Это значение можно использовать при у > 2. Поскольку у(0) = 1, то Тй = т при 7- 0. т. е. с увеличением плотности тока каталитический эффект уменьшается. [c.105]

Полярографическое поведение системы перекись водорода — соли железа подробно исследовали И. Кольтгоф и Э. Парри [89]. Они, в частности, отметили высокий температурный коэффициент каталитической волны — 4,6 %/град (в интервале температур 25— 30 С). При добавлении в раствор спиртов, ацетона, акрилонитри-ла и уксусной кислоты предельный ток каталитической волны значительно уменьшается. Кольтгоф и Парри объяснили это связыванием радикалов ОН, образующихся в каталитическом цикле lIV), добавленными органическими веществами. [c.22]

На примере каталитических волн в растворах протеинов, содержащих соли кобальта, Брдичка показал [744], что зависимость предельного тока каталитической волны от концентрации катализатора при сохранении прочих факторов неизмененными подчиняется выражению, сходному по форме с изотермой адсорбции Лэнгмюра. [c.210]

Если на величину предельного тока каталитической волны заметное влияние оказывает и скорость последующей реакции, то точное решение [760] деполяризационной задачи дает для величины р выражение [c.217]

Описание тока каталитической реакции можно получить путем решения уравнений (10.5) и (10.6). В этом случае применимы также условия (10.7) — (10.9). Второе краевое условие, описывающее изменение концентрации формы Ох во времени, мы получаем на основе уравнения Нернста [c.348]

При комплексообразовании происходит, как правило, резкое изменение окраски, pH раствора, окислительно-восстановительных потенциалов, отношения к постоянному току, каталитической активности и других характерных свойств ионов. Во многих случаях растворимость комплексных солей в различных растворителях резко отличается от растворимости исходных некомплексных соединений. [c.242]

Значение комплексных соединений в анализе определяется тем. что при проявлении дополнительно-координативной валентности индивидуальность отдельных элементов выявляется значительно больше, чем при проявлении химизма, отвечающего обычной валентности. При комплексообразовании довольно часто происходит резкое изменение окраски, pH раствора, окислительно-восстано-вительных потенциалов, отношения к постоянному току, каталитической активности и других характерных свойств ионов. Во многих случаях растворимость комплексных солей в различных растворителях резко отличается от растворимости исходных некомплексных сое динений. [c.268]

Принимается условие быстрого установления стационарного состояния между скоростью диффузии и скоростью химической реакции. Это условие достигается благодаря достаточно высокой скорости электродной химической реакции, что количественно характеризуется соотношением (4). Следует отметить, что хотя ограничение (4) достаточно универсально как для применения точной теории, так и приближенной теории реакционного слоя, имеется пока лишь один тип токов — каталитические токи, обусловленные электродным процессом с последующей реакцией, для которых Коутецкий [2] дал решение кинетического уравнения и при условии <15 к — константа скорости псевдомономолекулярной каталитической реакции). [c.30]

В обоих случаях происходит каталитическое восстановление НА-Автор нашел, что величина предельного тока каталитической волны Ноб , описывается уравнением Брдичка и Визнера . [c.392]

Рост каталитической волны при увеличении концентрации протеинов и соли кобальта наблюдал также Стромберг [734], который впервые рассмотрел это явление с точки зрения влияния на него скорости приэлектродных реакций и на этой основе вывел соотношение для предельного тока каталитической волны. Я. Клумпар [745], изучив каталитические волны, вызываемые цистином в присутствии солей кобальта, предложил эмпирическую формулу, связывающую предельный каталитический / ток с концентрациями цистина и соли кобальта в растворе. [c.211]

Впервые влияние различных факторов на каталитические волны водорода, вызываемые азотсодержащими соединениями, в частности производным ипиридина,в буферных растворах, не содержащих солей кобальта, подробно исследовал Кноблох [735]. Он показал, что предельный ток каталитической волны водорода растет при уменьшении pH раствора и повышении его буферной емкости. При увеличении концентрации катализатора ток растет, причем график кривой зависимости тока от концентрации сходен по форме с изотермой адсорбции Лэнгмюра это побудило Кноблоха предположить [735], что ток определяется количеством катализатора, находящимся в адсорбированном состоянии, и предел повышения тока с увеличением концентрации катализатора связан с полным заполнением поверхности электрода частицами катализатора (см. также [746]). Влияние pH и буферной емкости Кноблох объяснил протолитической регенерацией каталитически активной катионной формы катализатора, которая, по мнению Кноблоха, и вызывает уменьшение перенапряжения водорода но схеме Гейровского в результате увеличения скорости образования Н/ из атомов Н и протонов катионной формы катализатора. Кноблох, таким образом, впервые приписал электрохимическую активность лишь кислотной — катионной — форме азотсодержащих катализаторов. [c.211]

X ронопотенциометрическое исследование с обращением тока каталитического восстановления титана (IV) в нрисутствии гидроксиламина, [c.189]

Как и кинетические токи, этот тип тока можно идентифицировать по тому признаку, что он не зависит от высоты ртутного столба, и хотя величины предельных каталитических и кинетических токов различны, они имеют много одинаковых характеристик. Предельный ток каталитической волны равен сумме i at+id, и если диффузионный ток А большой, то его можно измерить отдельно (в отсутствие Z), а каталитический ток получить по разности. Из уравнения (З.Зб) следует линейная зависимость / at от концентрации. Однако механизм, который в конкретных условиях был использован при выводе этого уравнения, — это только один из многих механизмов, возмож- [c.314]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология