Принцип экспериментального определения

Основные принципы экспериментального определения строения молекул и молекулярных констант [c.49]

Такая теория должна связать макроскопические кинетические величины с новыми величинами, используемыми для описания молекул. Теория должна, следовательно, связать наши кинетические параметры с более фундаментальными величинами, а также некоторыми универсальными постоянными, такими, как скорость света с, постоянная Планка к шт. п. Хотя решение такой задачи в принципе возможно, но оно слишком трудно. Поэтому целесообразно выбрать менее полную систему молекулярных единиц, такую, чтобы она давала возможность связать макроскопические величины с важнейшими параметрами молекул. Иными словами, следует избрать некоторую целесообразную модель молекулы, достаточно простую для математического расчета и такую, чтобы ее свойства можно было связать с другими экспериментально определенными свойствами молекул. В следующей главе мы познакомимся с некоторыми из таких общепринятых моделей и рассмотрим математический аппарат для их описания. [c.106]

Экспериментальному определению доступна только работа перенесения реальной частицы, т. е. или электрохимический потенциал, или разность электрохимических потенциалов i в двух различных фазах JLI —цЧ. Опытным путем разделить эту работу на две составляющие — электростатическую и химическую — нельзя. Однако одну из составляющих можно в принципе рассчитать на основе модели, описывающей структуру фазы. Так, в самом грубом приближении для раствора величину можно оценить по формуле Борна. [c.22]

П. ПРИНЦИПЫ ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ ЭЛЕКТРОПРОВОДНОСТИ РАСТВОРОВ ЭЛЕКТРОЛИТОВ [c.99]

Принципы экспериментального определения электропроводности [c.507]

Хотя коэффициент вязкости удобно определить с помощью приведенного выше воображаемого эксперимента, однако гораздо проще измерять его, например, по скорости потока газа через трубку или определяя силу закручивания, действующую на диск, который вращается в потоке газа,, или каким-нибудь другим способом. Принцип экспериментального определения коэффициента вязкости приведен на рис. 11-5, в. Внешний цилиндр вращается с постоянной скоростью электрическим мотором. Внутренний коаксиальный цилиндр подвешен на закручивающейся нити. Закручивающий момент передается цилиндру через газ и рассчитывается по углу закручивания нити. [c.311]

В этой связи ниже рассмотрены общие принципы экспериментального определения коэффициентов массопереноса при адсорбции в неподвижном слое, которые также применимы и для изучения массообмена в движущемся слое. [c.35]

При экспериментальном определении окисляемости необходимо создать условия для проведения окисления в кинетическом режиме, сделать сознательный выбор инициатора и скорости инициирования, а также температурного интервала окисления, руководствуясь известными принципами [66, 70]. [c.69]

Из изложенного выще ясно, что в принципе и г) нельзя однозначно определить из В Т) и необходимо с самого начала ввести некоторую дополнительную информацию о величине и г). Если даже этот вывод в принципе неверен, он должен оказаться справедливым на практике, так как для прямого определения и(г) из В Т) требуется осуществить обратное преобразование Лапласа [1, 2]. Для этого необходимо знать не только В Т), но и все производные от В(Т) по температуре [4]Все это гораздо больше того, что может быть получено из эксперимента. Таким образом, даже в самом благоприятном случае сферически симметричных молекул определить и г) из данных по второму вириальному коэффициенту без дополнительной информации практически не представляется возможным [5]. Для вириальных коэффициентов более высокого порядка возникают дополнительные трудности из-за недостаточной точности их экспериментального определения и проблемы парной неаддитивности межмолекулярных сил (см. разд. 2.5). [c.170]

В этой главе детально рассмотрена проблема получения информации о межмолекулярных силах из экспериментальных данных по вириальным коэффициентам (и коэффициенту Джоуля— Томсона). На основании самых общих наблюдений в отношении межмолекулярных сил можно сделать несколько качественных замечаний. Во-первых, тот факт, что газы конденсируются в жидкости, позволяет сделать предположение о существовании сил притяжения между молекулами на больших расстояниях. Во-вторых, очень сильное сопротивление жидкостей сжатию свидетельствует о том, что на небольших расстояниях действуют силы отталкивания, резко изменяющиеся с расстоянием. При условии парной аддитивности сил можно ожидать, что потенциальная энергия взаимодействия между двумя молекулами изменяется таким образом, как показано на фиг. 4.1. [Эта потенциальная энергия может зависеть также от ориентации, если молекулы не являются сферически симметричными, а в некоторых случаях иметь отклонения (на фиг. 4.1 не показаны), которые несущественны для общего рассмотрения.] Квантовая механика дает обширную информацию о форме кривой потенциальной энергии, однако точные расчеты на основании этой информации не всегда возможны. Не рассматривая эту дополнительную информацию, поставим перед собой следующий вопрос возможно ли в принципе однозначное определение межмолекулярной потенциальной энергии, если известна зависимость второго вириального коэффициента от температуры Этот вопрос был рассмотрен Келлером и Зумино [1] (см. также работу Фриша и Хелфанда [2]), которые нашли, что только положительная ветвь и г) определяется однозначно [2а], а отрицательная часть (потенциальная яма) может быть известна лишь частично, т. е. определяется ширина ямы как функция ее глубины. Таким образом, потенциальная яма на фиг. 4.1 может быть произвольно смещена вдоль оси г без изменения В Т), если ее ширина не изменяется при смещении. Поэтому для температур, при которых положительная ветвь ы(г) не дает большого вклада в В Т), значения В Т) будут определяться почти одинаково хорошо [c.168]

Другой по принципу путь определения йо заключается [178, 238] в установлении связи между высотой исходного слоя жидкости и замеренным гидравлическим сопротивлением паяного слоя, например, по уравнениям (1.72) и (1.77). Как показали экспериментальные исследования, на различных противоточных решетках значение й достаточно точно определяется из выражения [c.57]

Капиллярный вискозиметр и вискозиметр конус—плоскость чаще всего используют для экспериментального определения реологических функций. Однако в принципе эти функции можно определять в любых вискозиметрических потоках. [c.169]

Рассмотрим теперь проблему абсолютного скачка потенциала. Экспериментально измерить отдельный гальвани-потенциал в принципе невозможно, так что опытным путем проблему абсолютного скачка потенциала решить нельзя. Невозможно решить эту проблему и на основе чисто термодинамического расчета, в котором используются только экспериментальные величины. Это связано с тем, что в результате подобных расчетов в принципе всегда получаются величины, которые доступны экспериментальному определению. [c.101]

Знание законов межатомного взаимодействия и статистических методов расчета позволяет написать уравнения для потенциальной энергии взаимодействия любой конфигурации атомов и для свободной энергии конденсированной системы. В принципе этих уравнений достаточно для нахождения вариационными методами конфигурации и состояния системы, отвечающих наименьшим значениям энергии и, следовательно, для априорного расчета структуры в равновесном состоянии системы. Но даже и в этом случае, не говоря уже о часто встречающихся в твердых телах метастабильных состояниях, соответствующие расчеты нельзя довести до конца из-за математических трудностей. Поэтому единственно надежным путем остается экспериментальное определение атомной структуры. [c.9]

Речь идет об обычном дифракционном эксперименте. Однако еще в 50-х годах было показано, что в принципе данные о начальных фазах дифракционных лучей можно извлечь из детального анализа так называемых одновременных отражений (см. гл. II, 6 и 8). Правда, для этого необходима очень высокая угловая разрешающая способность измерения интенсивности при прохождении кристалла через отражающие положения, что требует внесения в дифрактометр существенных конструктивных изменений и, в частности, резкого уменьшения угловой расходимости первичного пучка. Технически такую возможность удалось реализовать лишь недавно. Но так или иначе она выводит рентгеноструктурный анализ на новый этап его развития — этап экспериментального определения не только абсолютных значений амплитуд дифракционных лучей, но и их начальных фаз. [c.103]

Как мы увидим далее, максимальная величина коэффициента экстинкции для данной полосы поглощения может указывать на природу спектроскопического перехода, в особенности на то, является ли он разрешенным или запрещенным с точки зрения дипольных взаимодействий. Хотя экспериментально полученные величины а и г относятся в принципе к определенной частоте или длине волны излучения, реальная полоса поглощения имеет некую ширину. Экспериментальной мерой вероятности взаимодействия является интегральная величина коэффициента поглощения по полосе (/adv), а не коэффициент поглощения при фиксированной длине волны, причем пределы интегрирования соответствуют частотам, ограничивающим рассматриваемый переход. Коэффициент Эйнштейна В (см. разд. 2.3) является мерой вероятности того, что переход произойдет в этой полосе, и связан с коэффициентом поглощения а соотношением [c.34]

Таким образом, задача заключается в экспериментальном определении Qa = —А.и и сравнении этой величины с вычисленной на основе того или иного представления о природе поверхностных сил. Процесс адсорбции, как правило, экзотермичен, поскольку и свободная энергия (в самопроизвольном процессе), и энтропия в поверхностном слое (в результате упорядочения) обычно уменьшается и и = АР + ТА8 С 0. Для измерения Qa, в принципе, применим калориметрический метод на практике обычно используют калориметры изотермического и адиабатического типов. [c.111]

Модельный псевдопотенциал. ОРW -псевдопотенциал конструировался, если можно так сказать, из первых принципов. Возможен другой путь конструирования псевдопотенциала, когда он восстанавливается по экспериментально определенным спектроскопическим уровням свободного атома. Псевдопотенциалы, построенные таким образом или просто подбором подходящей функции, часто называют модельными [И]. [c.94]

В табл. 8 приведены результаты вычислений из опытов с азотом для двух характерных образцов активных углей АУ-11 и АУ-14, объем мезопор которых изменяется почти в полтора раза. Ограничимся, в принципе, физически более реальными результатами расчетов до нижней границы мезопор, т. е. до постоянного радиуса — 16 А. Вычисленные объемы мезопор V отличаются от экспериментальных исправленных объемов мезопор для данных по методу HI не более чем на 3% метода И — на 4% и метода I —от 8 до 16% для рассматриваемых углей. Удельные поверхности, вычисленные по методам П и П1, практически одинаково близки к экспериментальным,. определенным по //F-методу, Также согласные результаты мы имели для не приведенного в табл. 8 АУ-13, а именно 88—89 м г для методов П и П1 и 90 м /г для i/F-метода. [c.121]

Существует большое число методов экспериментального определения вязкости, принципы которых сводятся к нескольким, показанным на рис. 3.11. [c.123]

В двух завершающих книгу главах рассматриваются оценка изменений энтальпии и энтропии неидеальных веществ и смесей, которая обязательно входит в любую методику расчета фазового равновесия, и экспериментальные методы определения фазового равновесия. Последняя глава включена в книгу ввиду того, что многие читатели интересуются, каким образом были получены используемые ими данные. В принципе экспериментальные методы определения фазового равновесия весьма разнообразны и в ряде случаев очень сложны, так что представленный в книге материал дает лишь приблизительное представление. [c.6]

Соотношение между изотермой полного содержания компонента А и экспериментально определенной изотермой избытка в принципе не изменяется, если мы имеем дело с раствором твердого вещества А в жидком растворителе В. Но в этом случае не представляется возможным вычислить изотермы полного содержания компонента А из изотермы избытка, поскольку (п ) в этом случае нельзя определить из опытов по адсорбции [c.318]

Для экспериментального определения величины -потенциала в системе волокно — электролит используются явления электроосмоса или потенциала протекания. Измерение в принципе сводится к следующему. Внутри непроводящей трубки между двумя неполяризующимися электродами располагается пропитанная раствором пробка (диафрагма) из исследуемого волокна. Если между электродами создать электрическое поле, то возникает электроосмос, т. е. наблюдается движение жидкости относительно твердой фазы. Если же принудительно проталкивать жидкость через диафрагму, то между электродами возникает разность потенциалов. Величина -потенциала вычисляется по формулам Гельмгольца—Смолуховского. Для электроосмоса формула Гельмгольца— Смолуховского имеет следующий вид [c.481]

Как известно, в случае практически полного превращения за один цикл установившееся состояние достигается как бы сразу в случае же незначительного превращения рециркулят должен слабо отличаться от сырья. Поэтому в последнем случае для установления постоянства состава и количества рециркулята потребуется большее число циклов. С этим принципом, вытекающим мз физической суи -ности и теоретических основ процесса, не согласуются результаты экспериментального определения параметров установившегося состояния, полученные по методу С. П. Обрядчикова и Б. К. Тарасова. Это объясняется неправильностью методики постановки опытов, применявшейся указанными исследователями. [c.200]

Полученное интегральное соотношение (1.81), известное под названием уравнения Вольтерры, позволяет по крайней мере в принципе находить одну из функций ф (t) или -ф (t) по известной другой. Тем самым в явной форме утверждается, что эти функции не являются независимыми характеристиками материала, а однозначно связаны друг с другом, так что задание (или экспериментальное определение) одной из них предполагает, что втора функция может быть вычислена из известной с помощью уравнения (1.81). Этот результат подтверждает соответствие между поведением материала при релаксации и при ползучести. [c.81]

Эта схема отчетливо показывает, как связаны между собой величины, используемые в линейной теории вязкоупругости. Поэтому экспериментальное определение или задание одной из функций означает возможность расчета других характеристик среды и позволяет по крайней мере в принципе предсказать ее поведение при различных режимах деформирования или нагружения последнее осуществляется с помощью уравнений Больцмана — Вольтерры (1.79) и (1.80). [c.88]

Описанные выше явления могут быть в принципе использованы для экспериментального определения выхода возбужденных молекул в синглетном состоянии. Для сенсибилизированных процессов разложения акцептора можно получить следующее выражение для радиационного выхода в зависимости от концентрации акцептора [178] [c.73]

Принцип экспериментального определения коэффициента кавитации гурбомашин состоит в том, что постепенно изменяют условия работы турбомашины и фиксируют момент срыва , связанного с возникновением кавитации. Этот срыв может фиксироваться или по изменению к. п. д., или по изменению пропускаемого расхода, развиваемого напора или других показателей турбомашины. По точке срыва устанавливается величина он или сгд с использованием зависимости (3-47) или (3-50). Для того чтобы четко уловить момент кавитационного срыва, нужно, чтобы изменялся только вн или OQn, а режим сохранялся не- [c.85]

Вопрос выбора растворителя, имеющий в данном определении большое значение, должен быть решен в пользу нормального бензина, принятого (с некоторыми изменениями) во всех странах и дающего при определенин достаточно сходящиеся результаты. Сокращать расход растворителя при холодном определении, как это принято в американском стандарте, не надо, потому что это противоречит основным теоретическим принципам данного определения. В случае горячих способов этот пункт надлежит экспериментальной проверке. В последнее время для определения асфальтенов все чаще применяют нормальный гептан [214]. [c.467]

Адаптационные свойства микроорганизмов все же не беспредельны, а потому целый ряд органических веществ (отходов производства) не усваивается микроорганизмами. В технике очистки сточных вод к категории биологически неокисляемых отнесено большое число веществ, но это не всегда означает принципиальную невозможность микробиологического окисления. Много чаще биологическое окисление оказывается в принципе возможным, но проходит с такими ничтожно малыми скоростями и требует столь длительной адаптации, что практически в условиях работы очистных сооружений окисление не наблюдается. Самым простым критерием оценки биоокисляемости органического вещества служит экспериментальное определение БПК. Если величина БПК определена (т.е. происходило потребление кислорода), вещество относят к категории окисляемых, если же БПК оказывается равной нулю (за длительный период инкубации пробы — более 5 сут)—к категории биологически неокисляемых. [c.165]

Самое простое предположение о структуре адсорбционного слоя — это полимерная молекула, лежащая плашмя на поверхности и образующая большое число вандерваальсовых связей с поверхностью. Однако такое расположение молекул на поверхности, если в принципе и возможно на начальных стадиях адсорбции при малой степени заполнения поверхности, не может быть принято при описании структуры адсорбционного слоя в равновесии, так как экспериментально определенная во многих работах толщина адсорбционного слоя значительно превышает толщину макромолекулы. [c.79]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология