Карбкатион генерирование

Для количественного описания перегруппировок и, в частности, для определения ОМС различных заместителей целесообразно использовать вырожденные перегруппировки карбкатионов, генерированных в условиях их долгой жизни , и изучать влияние изменения мигранта и остова на кинетические параметры [c.212]

Очень часто химическая реакция протекает с участием активных частиц свободных радикалов, карбкатионов, карбенов и т. д. В ряде случаев эти частицы удается обнаружить спектральными методами (УФ, ИК, ЭПР, ЯМР). Однако довольно часто промежуточный продукт реакции настолько активен и его концентрация в системе так мала, что его не удается обнаружить каким-либо физическим методом. В таких случаях используют метод химических ловушек или фиксаторов активных частиц. Принцип метода заключается в следующем. В систему, где протекает химическая реакция, вводится вещество — специфический реагент по отношению к частицам, которые предполагаются как промежуточный продукт совокупного процесса. Это вещество, быстро вступая в реакцию с активными частицами, превращается в стабильный продукт, образование которого фиксируют тем или иным методом, что и является доказательством участия промежуточного продукта в реакции. Если специфический реагент не вступает в реакцию, то это служит доказательством того, что подозреваемый тип частиц не принимает участия в изучаемой реакции. К реагенту-ловушке предъявляются следующие требования этот реагент должен избирательно реагировать с данным типом активных частиц и вместе с тем быть пассивным с исходными веществами. Продукты его превращения должны быть устойчивы. Метод химической ловушки не применим к цепной реакции, если скорость генерирования активных частиц очень мала. [c.317]

М. являются, напр., растущие цепи в процессах ионной полимеризации, к-рые несут на одном пли обоих концах катионные или анионные активные центры (в частности, карбкатионы или карбанионы). Для генерирования М. в полимеризационную систему вводят различные инициирующие агенты полярного характера, подвергают систему действию ионизирующего излучения или электрич. тока (см. Анионная полимеризация. Катионная -полимеризация, Катализаторы полимеризации). Растущие М., как правило, активно реагируют с различными примесями (водой, кислородом и другими), поэтому при работе с ними необходимо тщательно очищать реагенты и аппаратуру. [c.48]

Общая Схема процессов, в которых участвует генерированный в результате электрохимического окисления карбкатион, приведена ниже [c.293]

МЕТОДЫ ГЕНЕРИРОВАНИЯ КАРБКАТИОНОВ [c.141]

Рост цепи. Рост цепи при катионной полимеризации осуществляется путем присоединения молекул мономера к образовавшемуся катиону. В результате гетеролитического разрыва двойной связи в молекуле мономера каждый акт присоединения сопровождается генерированием карбкатиона на конце цепи. [c.174]

Движущей силой этого многоцентрового процесса является легкость кис-лотно-катализируемого раскрытия эпоксидного цикла и электрофильного присоединения карбкатионного центра по двойной углерод-углеродной связи — последний процесс является наиболее ценным, так как в результате каждого акта присоединения образуется карбоцикл и новый карбкатионный центр. В настоящих реакциях кроме генерирования активных частиц, инициирующих начало реакций, ферменты проводят укладку" скваленовой цепочки в конформации, благоприятствующие серии последовательных циклизаций. [c.179]

Механизм К. р. включает генерирование высокореакционноспособного ацилиевого комплекса 1 (МХ -к-та Льюиса), к-рый взаимод. с олефином с образованием карбкатионов II шш III, [c.448]

Радиац -хим методы генерирования сольватир электронов, ион-радикаюв, карбанионов, карбкатионов, ионов металлов с необычными степенями окисления выходят за рамки собственно Р х и эффект ивно используются для исследования св-в этих продуктов, преим нх реакц способности [c.150]

Рост цепи при катионной полимеризации осуществляется путем присоединения молекул мономера к образовавшемуся катиону В результате гетеролитического разрыва двойной связи в молекуле мономера каждый акт присоединения сопровождается генерированием карбкатиона на конце цепи, В этом глучае обеспечивается регулярное присоединение звеньев по типу голова к хвосту . Поскольку полимеризация проводится в растворителе с невысокой диэлектрической проницаемостью, ионная пара в процессе роста цепи сохраняется, [c.126]

Фторирование реагентом 66 непредельных соединений протекает в соответствии с модифицированным правилом Марковникова. Реакция начинается путем присоединения "псевдоположительного" фтора по кратной связи с генерированием промежуточного карбкатиона. Результат реакции зависит также от присутствия в системе других нуклеофилов. Так, фторборат 66 реагирует со стильбеном и стиролом в растворах, содержащих Н2О, АсОН, МеОН в Me N, с вовлечением последних в реакцию [7, 199, 200]. [c.124]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология