Полярность разделяющих агентов

Разделяющими агентами в двухстадийном процессе выделения аро.матических углеводородов могут быть неароматические углеводороды. Так, очистка бензола от примесей последних может быть произведена путем двухступенчатой азеотропной ректификации, при которой в первой стадии разделяющим агентом является неароматический углеводород [289]. Процесс осуществляется следующим образом. В первой стадии к исходной смеси добавляется избыток неароматического углеводорода с т. кип. 75—85°, образующий с бензолом азеотроп с 40—60% содержанием последнего. Подходящим углеводородом является, например, циклогексан. Отогнанный в первой стадии процесса азеотроп разделяется путем азеотропной ректификации с полярным разделяющим агентом, например, с метанолом, этанолом, ацетоном, метилэтилкетоном, ацетонитрилом и др. В виде дистиллата отгоняется азеотроп разделяющих агентов первой и второй стадий процесса в кубе получается чистый бензол., [c.276]

Для выбора разделяющих агентов на основании представлений о связи между полярностью молекул и характером отклонений от идеального поведения в образуемых ими системах, последние было предложено [20] разделять на следующие группы 1) высокополярные, 2) неполярные, 3) один компонент полярный, другой неполярный и 4) оба компонента с умеренной полярностью. К первой группе относятся, например, системы ацетон—метиловый спирт, вода—уксусная кислота и вода—этиловый спирт. Для первой из этих систем подходящими разделяющими агентами являются, например, дихлорметан [51] — неполярное вещество и вода [52], имеющая резко выраженную полярность. Разделение смесей уксусной кислоты и воды облегчается при проведении ректификации в присутствии таких полярных веществ, как эфиры уксусной кислоты или неполярных углеводородов и их хлорпроизводных [53]. Разделяющими агентами для системы вода—этиловый спирт являются неполярное вещество — бензол [54], — а также полярные вещества — высшие жирные спирты, например амиловый [55] или фенол [56]. [c.62]

Реакция между нитрильными группами и основанием происходит на границе раздела каучука и дисперсных частиц нерастворимого вулканизующего агента, а десорбция продуктов реакции (с амидными, имидными, карбоксильными и солевыми группами) замедлена вследствие их полярного характера. В результате действия этих факторов создаются условия для формирования гетерогенного вулканизационного узла. [c.173]

Из уравиения (4.28) следует, что коэффициент удерживания Rf в неявном виде пропорционален хроматографической константе распределения, так что высокое значение Rf можно ожидать для устойчивого комплекса, который предпочтительно растворяется в слабополярном растворителе (или в смешанном растворителе), применяемом в качестве подвижной фазы. Для достижения достаточно большой разности значений Rf компонентов, которая может обеспечить наилучшее разделение, необходимо, чтобы и константы их распределения также различались в достаточной степени. Этого можно достигнуть подбором подходящего хелатирующего экстрагента , который переносит выделяемый металл в фазу с низкой полярностью, или применением маскирующего агента, удерживающего металл в полярной фазе. В разделе 4.3 уже обсуждалось влияние других важных факторов на жидко-жидкостное распределение констант устойчивости образующихся комплексов, кон- [c.236]

Механизм прикрепления пузырьков воздуха к модифицированной агентом поверхности частицы минерала при флотации изучали Шульман с сотрудниками [4]. Они показали, что основным фактором, определяющим прикрепление пузырьков, является молекулярное взаимодействие между пенообразователем, адсорбированным на пузырьке, и собирателем, который адсорбируется на поверхности минерала. В результате этого взаимодействия образуется смешанная адсорбционная пленка ассоциированных молекул, которая покрывает пузырьки воздуха и прикреплена к поверхности минерала полярными группами собирателя (или комплекса собиратель—-вспениватель). Динамика процесса флотации, т. е. скорость прикрепления пузырька воздуха к поверхности частицы минерала, также усиленно изучается с теоретической и с практической точек зрения. Филиппов рассматривает процесс прикрепления пузырька воздуха как удаление жидкой пленки, отделяющей поверхность минерала от пузырька, с этой поверхности и постепенное увеличение поверхности раздела минерал—воздух. В этом механизме основную роль играют динамические значения краевого угла оттекания, которые, как показывают измерения, согласуются с результатами расчетов скорости прилипания пузырька, проведенных теоретическим путем [51 . Другие исследования в области механизма флотации включали измерения поверхностного натяжения растворов различных вспенивателей в условиях, моделирующих процесс [71, электрокинетического потенциала [8] и адсорбции собирателя на частицах минерала с применением меченых атомов [9]. Высокая чувствитель-. [c.440]

Отсюда вытекает возможность применения полярных веществ для улучшения разделения смесей углеводородов. Например, гептан и метилциклогексан, критические температуры растворимости которых в анилине равны соответственно 70 и 41° С, могут быть разделены путем экстрактивной ректификации с использованием анилина в качестве разделяющего агента. [c.53]

Рассмотрение в одном разделе электрических характеристик этих продуктов обусловлено тем, что молекулы как многих индивидуальных органических соединений, так и олигомеров обладают полярными функциональными группами, позволяющими их использовать в качестве сшивающих агентов для пленкообразующих олигомеров, и одновременно имеют неполярный углеводородный радикал. Такое дифильное строение придает этим соединениям поверхностную активность. [c.52]

Углеводороды С4 и С5, содержащиеся в продуктах нефтепереработки и в попутных газах, широко применяют в промышленности синтетического каучука в качестве исходного сырья для получения мономеров, а также в качестве растворителей при полимеризации в присутствии комплексных катализаторов. При этом в большинстве процессов к чистоте углеводородов предъявляются жесткие требования. Обычные методы разделения — ректификация (простая или с разделяющими агентами), хемосорбция и другие применимы далеко не для всех случаев. В частности, эти методы не позволяют разделить углеводороды с одинаковым числом кратных связей, например изостроения от нормальных, или с различным положением кратной связи в молекуле. Кроме того, при контакте с разделяющими агентами, углеводороды-мономеры загрязняются, растворяя примеси полярных веществ, отрицательно влияющих на процесс полимеризации. Вследствие этого возникает необходимость в дополнительных, иногда многостадийных операциях тонкой очистки мономеров. [c.245]

При фронтальном анализе исследуемый раствор подают сверху, а затем пропускают его через адсорбент. В элюентном анализе образец сначала наносят на верхний конец столбика сорбента (или близко от верхнего конца), после чего через колонку пропускают чистый растворитель. При хроматографии на бумаге применяют, как правило, элюентный анализ. В этом случае первая стадия состоит в нанесении образца на бумагу в виде маленькой капли или поперечной черточки. На следующей стадии производится хроматографирование чистым растворителем или смесью растворителей. Цвет назвал эту стадию проявлением в связи с тем, что в процессе этой операции происходит разделепие перекрывавшихся сначала (в стадии фронтального анализа) зон. Зоны, содержащие отдельные компоненты смеси, разделяются настолько, что менаду ними образуются пустые промежутки (см. стр. 58 и рис. 20). При хроматографии на бумаге редко применяют метод, при котором производят постепенную замену проявляющих агентов с целью последовательного увеличения полярности проявителя от наименьшей ( слабый проявитель) к большей ( сильный проявитель) (см. стр. 113—115 и табл. 9 и 10). Этот метод широко применяют в колоночной хроматографии. При его использовании можно добиться хорошего разделения не только более слабо адсорбированных веществ, но и веществ, адсорбированных более сильно. На этот метод в какой-то [c.42]

Следовательно, при оценке селективности полярных разделяю щих агентов для системы, состоящей из двух компонентов с л-элек тронами во внешней электронной оболочке, необходимо исходит из донорно-акценторного механизма (или кислотно-основного ха рактера) межмолекуляриого взаимодействия, причем этот специ фический тип взаимодействия отвечает образованию комплексо) между указанными соединениями. [c.92]

Этим объясняется факт резкого снижения межфазного натяжения на границе углеводород - вода до десятых и сотых долей миллиньютонов на метр при образовании мыл методом "in situ" (на межфазной поверхности). При этом в углеводороде растворяется высокомолекулярная карбоновая кислота, а в воде - щелочной агент. При соприкосновении их непосредственно на границе раздела образуется мыло, возникает интенсивное движение молекул кислоты из углеводородной в водную фазу, а из водной образовавшиеся молекулы мыла движутся к границе раздела и закрепляются на ней. Такое интенсивное обновление поверхности, с возникновением множества пространственных вакансий, способствует снижению межфазного натяжения до очень низких значений. Наряду с образованием более полярных, по сравнению с кислотами, мыл, это может резко облегчить процесс получения эмульсий. [c.14]

Специфич, особенности рассмотренных р-ций - высоковязкая среда, а также большой избыток каучука по сравнению с кол-вом агента В. (обычно 1-5% от массы каучука). Большинство агентов В. плохо растворимо (твердые в-ва) нли плохо совместимо (жидкости) с каучуком поэтому для равномерного диспергирования агента В, в среде каучука в виде частиц (капель) минимально возможного размера применяют спец. диспергаторы, являющиеся ПАВ для данной системы. Хорошим диспергатором служит, напр., стеарат цинка, к-рый образуется в резиновой смеси при р-ции стеариновой к-ты с ZnO, применяемыми в кач-ве активаторов серной В. Присутствие полярных группировок в макромолекуле, полярных нерастворимых в-в в резиновой смеси и ряд др. факторов способствует локальному концентрированию даже р-римых в каучуке агентов В. Вследствие этого р-ции, обусловливающие В., идут частично как гомогенные (растворенный ДАВ), а частично как гетерогенные [рьции на границе раздела каучук - частица (капля) ДАВ]. Полагают, что гетерогенные р-ции приводят к образованию сетки с узким ММР отрезков макромолекул между сшивками, благодаря чему повышаются эластичность, динамич. выносливость и прочность вулканизатов. Статистич. распределение поперечных связей, характерное для гомогенных р-ций, предпочтительнее при получении уплотнит, резин, наиб, важное св-во к-рых-малое накопление остаточных деформаций при сжатии. [c.435]

Данный метод особенно удобен для анализа многокомпонентных смесей. Для газохроматографического анализа пробы, в которой содержатся производные сахаров самой разной летучести (включая тетрозы), лучше использовать неполярные или слабополярные жидкие фазы (например, 5Е-52 и 0У-17) и программировать температуру колонки при использовании фазы 5Е-52 сахара от С4 до С7 дают приемлемые времена удерживания при температуре колонки, равной 140°С. Более полярные жидкие фазы (например, ОУ-210 и ОУ-225), хотя и не столь эффективные в разделении соединений, значительно различающихся по летучести, часто позволяют разделять соединения, которые не разделяются на неполярных фазах. Полярные фазы с активными атомами водорода обычно не годятся для газохроматографического анализа ТМС-производных, поскольку силилирующие агенты (а часто и их производные) могут вступать в реакцию с лабильными атомами водорода и изменять тем самым параметры колонки. Кроме того, производные спиртов могут разлагаться и нарушать количественный анализ. С точки зрения химической инертности, разделительной способности и стабильности при высоких температурах паи-полее приемлемыми представляются силиконовые жидкие фазь , [c.49]

Это заключение согласуется с тем фактом, что для солевого и саженаполненного перекисного вулканизатов СКН-26 величины одного порядка, а значения структурно-чувствительного коэффициента Ь равны. Эти вулканизаты сходны Б том отношении, что на поверхности раздела с частицами дисперсной фазы (частицами вулканизующего агента или наполнителя) происходит ориентация каучука. Вследствие этого наблюдается значительная ориентация цепей при растяжении. Вместе с тем, если при растяжении саженаполненного вулканизата решающим для ориентации цепей является диссипация напряжений при локальном разрушении адсорбционных связей каучук — технический углерод, то в гетерогенной солевой сетке адсорбция неполярного каучука на полярной поверхности частицы полисоли вряд ли значительна (во всяком случае заметно меньше, чем на поверхности малополярных частиц технического углерода). Поэтому главной причиной сохранения ориентационного слоя являются химические меж-фазные связи. [c.107]

И ожидалось, количественные и теоретические выводы должны делаться с некоторой оговоркой, так как этот метод полностью базируется на визуальном наблюдении качественного изменения окраски адсорбированной молекулы. Поскольку и кислотная, и основная формы красителя адсорбируются одновременно, визуальное наблюдение изменений окраски ограничивает метод лишь использованием только тех красителей, которые более интенсивно окрашены в кислотной форме. Таким образом, число пригодных красителей-индикаторов жестко ограничено, и метод дает величины силы кислотности с разбросом в весьма широких интервалах. Нет уверенности в том, и это значительно важнее, что изменения окраски действительно обусловлены переносом протона от поверхности к адсорбированному красителю. Как было показано в работе деБура (раздел V, Б), изменения окраски могут, кроме того, происходить из-за спектральных сдвигов нейтральной формы красителя под влиянием сильно полярной поверхности без переноса протона. В своей первой работе Бенези [56] еще не нашел доказательства того, что наблюдаемые известные реакции обусловлены какими-либо иными причинами, чем перенос протона, однако известны также сходные изменения окраски, вызванные кислотой Льюиса [60]. Более того, поскольку окраска продукта реакции основного красителя с протоном не должна сильно отличаться от цвета продукта реакции с электрон-дефицитным центром, т. е. с льюисовской кислотой, нужно отметить, что до сих пор нет подтверждения того, что титрование измеряет только число протонов на поверхности катализаторов. Кроме того, известно, что изменения окраски, аналогичные тем, которые возникают при реакциях с протонами, могут быть вызваны другими агентами например, аминоазо-кра-сители дают в присутствии сильных щелочей окраску, похожую на окраску при наличии кислоты [61]. С достаточными основаниями можно ожидать, что хемосорбированный кислород и катионы переходных металлов также могут изменять окраску адсорбированных красителей. С уверенностью можно сказать лишь то, что титрование измеряет количество основания, требующееся для возмущения спектра адсорбированного красителя. [c.36]

Высокая вязкость эфиров целлюлозы определяет их использование в качестве загустителей и защитных коллоидов в воднодисперсионных клеях на основе поливинилацетата, бутадиен-стирольных каучуков и др. Иногда их применяют в качестве эмульгаторов эмульсионной полимеризации винилацетата и других клеящих полимеров, добавляют к цементным и известковым строительным растворам. В последнем случае они благодаря высокой водоудерживающей способности замедляют всасывание воды субстратом (кирпичом, бетоном и т. п.). Это благоприятно сказывается на условиях формирования границы раздела адгезионного соединения, поскольку вследствие более длительного сохранения подвижности раствора реологические процессы в щве или покрытии протекают более полно, а гидратация связующего происходит в начальный период на больщую глубину и в более благоприятных условиях. В результате развитие остаточных напряжений на границе раздела соединения замедляется и снижается, что обусловливает более высокие эксплуатационные показатели изделия. Кроме того, повыщенная пластичность таких строительных растворов улучшает технологические характеристики композиций. В соединениях, полученных на строительных растворах, эфиры целлюлозы, имеющие достаточно большую молекулярную массу и большое число полярных функциональных групп, повышают когезионную и адгезионную прочность клеевых швов, штукатурных покрытий и т. д. Благодаря хорошим клеящим свойствам эфиры целлюлозы используются так же, как связующие при изготовлении моделей для литья в керамическом производстве их вводят в бумажную массу при изготовлении бумаги, применяются при шлихтовании в текстильной промышленности и т. д. В качестве загустителя их добавляют и к клеям на основе водорастворимых смол, например карбамидных, при изготовлении фанеры и склеивании массивной древесины. Для достижения одинаковых значений механической прочности бумаги требуется в 2,5—3,5 раза меньше КМЦ (какпроклеивающего агента), чем крахмала, причем максимальная прочность достигается при использовании 3,5 %-ных растворов эфиров целлюлозы с вязкостью 5,0 Па-с [25]. Для мелования бумаги применяют композиции, состоящие из КМЦ и латексов, улучшающие водоудерживающую способность и качество покрытия бумаги. [c.25]

Если некоторые смеси не могут быть успешно разделены обычной ректификацией из-за малой относительной летучести или из-за наличия гомогенного азеотропа, то для эффективного разделения можно использовать методы экстрактивной или азеотропной ректификации. В этих процессах разделяющий агент добавляется в колонну и изменяет в благоприятную сторону величину относительной летучести для компонентов исходной смеси. Наиболее часто в качестЬе разделяющего агента используются полярные органические растворители или вода. Эти соединения эффективны, так как их присутствие увеличивает неидеальность одного из компонентов питания больше, чем другого. Для соответствующего выбора подходящего агента, а также для определения или проверки равновесных характеристик системы в присутствии агента, необходимо знать принципы поведения неидеальных растворов (стр. 320—338). [c.368]

Ионообменные смолы в органической среде ведут себя как адсорбенты кислотного или основного характера. Как известно, на них происходит как физическая, так и химическая адсорбция. Например, на ацетатной форме амберлита А-29 происходит физическая адсорб-шя полярных соединений типа пиррола и фенола из растворов углеводородов. Эти растворенные вешества могут быть вымыты со смолы полярными растворителями, такими, как пиридин или метанол. Кислоты на этой смоле хемосорбируются, и для их элюирования требуются кислотные растворители. Б свою очередь сильнокислотный катионит амберлит А-15 хемосорбирует азотистые основания из растворов в углеводородах, а десорбировать их можно, только используя растворители основного характера. Селективность смолы можно значительно повысить, если использовать форму, в которой она будет образовывать комплекс (лиганд) с растворенным веществом /36/. Например, катиониты в Ag+., Си или формах используют для разделения аминов и карбоксильных кислот, Ag форму используют также для отделения соединений с двойными олефиновыми связями. Элюирование проводят агентом, комплексообразующие свойства которого слабее, чем у веществ, которые надо разделить. Вытесняющее проявление выполняется с помощью реагента с более сильными комплек-сообразуюшими свойствами. [c.87]

Для исследования локализации радикального фрагмента зондов в системе детергент — вода использовали параметр гидрофобности h (1.14) и методику парамагнитного тушения (см. раздел II 1.5). В последнем случае в качестве уширяющего агента использовали феррицианид калия КзГе(СХ)8, который в водном растворе полностью диссоциирует на ионы. Так как полярные группы исследуемого детергента также диссоциируют, то переходный слой становится отрицательно заряженным, поэтому анионы Fe( N)e из водной области системы не проникают в переходный слой и тем более не проникают в гидрофобное ядро. Максимальная концентрация K3Fe(GN)6 в препарате (в расчете на воду) составляла 0,2 молъ1л, что вполне достаточно для полного исчезновения наблюдаемого спектра ЭПР водорастворимых нитроксильных радикалов (см. рис. 111.16). [c.168]

Для границ раздела газ - жидшсть и жидкость - жидкость можно экспериментально определить зешисимость поверхностного натяжения (или межфазного натяжения) от концентрации. Напри мер, зависимость у / С для границы раздела системы водный раствор неорганического электролита — газ имеет вид прямой с очень небольшим наклоном (рис. 4.17, а), а для границы системы водный раствор полярного органического соединения - газ имеет вид 1фи-вой со значительным отрицательным наклоном (рис. 4.17, б, в). Первый процесс, соответствующий отрицательным значениям Г, называют отрицательной адсорбцией. Вещества, которым при малых концентрациях соответствуют большие значения Г (как на рис. 4.17, в), называют поверхностно-активными. В этом случае при концентрациях, превышающих определенную величину (так называемую критическую концентрацию мицеллообразования, ККМ, о которой мы будем говорить в разд. 2 гл. 6), у остается почти постоянной. Если рассматриваются растворы ионных поверхностно-активных веществ с неорганическими солями, в уравнения (4.11) и (4.20) перед членом КТ вводят коэффициент, близкий к 2. Для классического поверхностно-активного агента (водный раствор додецилсульфа та натрия с 0,1 М ЛаО) кривая у - Ье С при низких концентрациях (2 10 10 М) обращается в прямую с наклоном Дy,/ДЬg С = - 24 мН/м. Рассчитывая Г по уравнению (4.20), полу- [c.98]

Сильное влияние на константу скорости реакций замещения может оказывать растворитель. Последний сольватирует реагирующие молекулы и ионы и тем самым изменяет скорости реакций. Если реагирующая частица — ион, то при переходе к более полярному растворителю скорость реакции 8 2 будет падать. Если реагирующий агент — молекула, то при образовании переходного состояния полярность системы возрастает, поэтому более полярные растворители будут способствовать образованию такой структуры и скорость реакции будет больше. В случае реакций, протекающих по механизму 5дг1, увеличение полярности растворителя способствует сольволитическому распаду исходной молекулы на иона и, следовательно, способствует реакции замещения. Это приводит к тому, что скорость реакции будет возрастать. По типу воздействия на химические реакции растворители можно грубо разделить на три группы [c.229]

К первому классу относятся низкомолекулярные соединения дифильного характера, т. е. соединения, имеющие гидрофильную голову (одну или несколько полярных групп, например, —ОН, -СООН, -80зН, -ОЗОзН, -СООМе, (СНз)з1-, -КН ) и гидрофобный хвост (как правило, алифатическую цепь, иногда включающую и ароматическую группу). По своему применению ПАВ данного класса делятся на смачиватели, солюбилизаторы, эмульгаторы, моющие агенты, пенообразователи и т. д. По химическим свойствам они разделяются на 1) анионоактивные (например, соли карбоновых кислот, алкилсульфаты, алкилсульфонаты) 2) катионоактивные (например, четвертичные аммониевые основания, соли аминов) 3) неионогенные (спирты, эфиры и т. д.). [c.7]

Ряд работ [1—4] по июследованию сополимеров стирол-ди-винилбензола, сшитых в присутствии инертного растворителя, показал, что благодаря большой поверхности, пористости, механической прочности, термической стабильности, инертности по отношению к полярным соединениям их можно использовать для газохроматографического разделения соединений многих типов, особенно при определении воды, высокополярных соединений типа гликолей, спиртов, кислот и для анализа реакционных газов [4]. Сополимеры стирола и дивинилбензола, приготовленные в присутствии инертного растворителя, являются каркасами ионитов нового типа и отличаются от ранее получавшихся в отсутствии растворителя сшитых сополимеров стирола и дивинилбензола макропористой жесткой структурой, которая сохраняется при удалении растворителя они обладают развитой поверхностью раздела, большим суммарным объемом пор и узким распределением объемов пор по значению их радиуса. Макропористая структура сополимеров такого типа была П0 дтверждена изотермами сорбции метанола [5, 6], которые имели 5-образную скорму, характерную для адсорбентов с крупнопористой структурой. Было также установлено, что удельная поверхность и суммарный объем пор сополимеров зависят от концентрации разбавителя и количества сшивающего агента при полимеризации. [c.60]

Полимеры бутадиена с высокой степенью пространственной однородности в обычных ионных системах вообще не образуются синтез 1,4-г ис-полиизопрена под действием литиевых инициаторов, как уже отмечалось, является особым случаем, не имеющим аналогий 1,2- и 3,4-полидиены, образующиеся в анионных системах в полярных средах, являются атактическими. В то же время катализаторы Циглера—Натта позволяют синтезировать любые типы стереорегулярных макромолекул из этих мономеров, включая 1,2- и 3,4-полимеры в виде изо- и синдиотактических конфигураций. При этом один и тот же стереоспецифическим эффект может быть достигнут при использовании различных исходных компонентов инициатора. Наблюдающееся понижение общей стереоспецифичности системы при переходе от одного компонента Ме Х (где Ме" — переходный металл) к другому часто можно рассматривать как результат понижения относительного числа стереоснецифических центров полимеризации. Сам факт сосуществования активных центров, различающихся по своей стереоспецифичности, вытекает из одновременного образования стереорегулярных и атактических полимеров во многих системах полимеры стирола, пропилена и др., полученные под действием катализаторов Циглера—Натта, всегда могут быть разделены на фракции, различающиеся по микроструктуре. Следовательно, компонент Ме Х, катализатор на основе которого отличается пониженной стереоспецифичностью, не обязательно является агентом, принципиально непригодным для создания стереоснецифических центров полимеризации. [c.256]