Равновесные процессы, влияние заместителе

КОЛИЧЕСТВЕННАЯ ОЦЕНКА ВЛИЯНИЯ ЗАМЕСТИТЕЛЕЙ НА РАВНОВЕСНЫЕ ПРОЦЕССЫ [c.80]

Следует еще раз подчеркнуть, что при рассмотрении влияния заместителей на скорость сложного процесса мы должны учитывать не только скоростьопределяющую стадию, но и все предшествующие равновесные стадии. [c.425]

Хотя равновесная и кинетическая СН-кислотность замещенных метанов и сходных соединений экспериментально изучалась многими авторами /см..например,/1-18/).характер зависимости С1 кислотных свойств от электронного влияния заместителей и свойств среды, равно как особенности стадийного механизма, включающего образование карбаниона или карбанионного переходного состояния на первой (лимитирующей) стадии процесса [c.177]

В этой связи весьма интересно предположение, высказанное Коршаком и Сергеевым, о том, что для образования изотактических полимеров нет необходимости в наличии каталитической поверхности, и что причиной регулярного расположения заместителей в полученном ими полистироле является регулирующее влияние боковых групп в процессе образования полимера. Это саморегулирование зависит от пространственного влияния боковых групп (стереохимические факторы). При радикальной полимеризации конфигурация образующегося полимера представляет случай равновесного расположения заместителей в различных направлениях, приводящий к отсутствию регулярности в строении цепи. При образовании сополимера диазотолуола и диазометана имеет место ионный процесс, и это обеспечивает одинаковую конфигурацию атомов углерода в сополимере. [c.279]

Скорость разложения продуктов присоединения бисульфита к замещенным производным бензальдегида практически не зависит от характера заместителя, изменяясь при переходе от диметиламино- и к я-нитрогруппе менее чем на 20% [26]. Отсутствие эффекта заместителя, наблюдаемое в этой реакции, объясняется, как и в случае многих катализируемых кислотами реакций, тем, что полярные эффекты сказываются противоположным образом на начальной равновесной стадии переноса протона и на последующей медленной стадии разложения. В данном случае эти эффекты в своем влиянии на обе стадии процесса практически уравновешивают друг друга [уравнение (50)]. [c.380]

О количественной оценке затухания /-эффекта при введенип СНг-группы см, раздел Количественная оценка влияния заместителей на равновесные процессы [c.58]

В целом у 4-замещенных фенолов в реакциях, протекающих в щелочной среде с участием этих заместителей, проявляется отчетливая склонность к образованию хиноидной системы связей. Подобные превращения, по-видимому, объясняют влияние пространственного фактора на равновесное превращение соль оксифенил-диазония хинондиазид (см. гл. 9), а также на процессы декарбоксилирования п-оксикоричных кислот , омыления п-окси-бензамидов и нитрилов гидролиза соответствующих N-бeнзoилти-розннов и М-бензоилтираминов протекающие в щелочной среде. [c.192]

Хорошо изучено влияние б-фенильного заместителя в винилакриловом эфире на реакцию Михаэля и близкие процессы присоединения. б-Фенильная группа обусловливает образование в равновесной смеси исключительно -аддукта. Так, присоединение синильной кислоты к этиловому эфиру циннамилиденмалоновой кислоты в присутствии цианистого калия [183], малонового эфира к этиловому эфиру циннамилиденуксусной кислоты в присутствии этилата натрия [184] и этилового спирта к метиловому эфиру циннамилиденмалоновой кислоты в присутствии этилат-ионов в спиртовом растворе [185] протекает с образованием следующих продуктов присоединения [c.842]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология