Анодное растворение металла стадийный механизм

Представление о стадийном механизме растворения металлов может быть применено для истолкования закономерностей анодного растворения других многовалентных металлов. [c.230]

Ниже рассматриваются некоторые из теоретических представлений, развитых в связи с аномальным протеканием реакций растворения, и их экспериментальное обоснование. Сюда относятся, в первую очередь, пленочная теория, представления о механическом разрушении металлов при анодной поляризации (дезинтеграция), теория стадийного протекания реакций, теория внедрения щелочных металлов в связи с проблемой катодного распыления и представления о растворении металлов по химическому механизму. [c.20]

Как указывалось выше, стадийная реакция не обязательно сопровождается аномальным выходом по току. Последнее наблюдается только, если часть ионов промежуточной валентности расходуется в химической реакции. Однако даже для реакции, все стадии которой протекают электрохимически, существуют критерии оценки механизма процесса. Одним из них является зависимость скорости растворения от потенциала. Кабановым, Бурштейн и Фрумкиным [134] было показано, что аномально низкий наклон анодной поляризационной кривой при растворении железа в щелочном растворе может быть объяснен при предположении о растворении металла через ряд последовательных электрохимических стадий. [c.34]

Как видно из изложенного материала, в литературе имеются сведения об образовании НВЧ при процессах разряда-ионизации металлов, однако практически отсутствуют работы, посвященные количественным закономерностям накопления НВЧ, систематические данные о зависимости их концентрации от потенциала и тока при поляризации электрода и какие-либо выводы о механизме электродных реакций, основанные на количественном рассмотрении этой зависимости не рассматривается также возможность определения кинетических параметров стадийных электродных реакций из таких зависи.мо-стей. Наконец, не выяснен полностью вопрос о критериях, позволяющих отличать НВЧ, являющиеся промежуточными продуктами стадийного процесса, от НВЧ, представляющих собой конечный продукт побочной электрохимической или химической реакции. Между тем, как будет показано ниже, в условиях, когда концентрация НВЧ доступна измерению, определение ее зависимости от потенциала и тока поляризации открывает новую возможность исследования кинетики и механизма сложных электрохимических реакций, сопровождающихся образованием НВЧ. Следует отметить, что изучение этой зависимости представляет и практический интерес, например, для выяснения закономерностей коррозии металлов путем окисления их НВЧ [22] и образования шлама при электролитической рафинировке металлов в растворах и расплавах, при использовании в аналитических целях анодного растворения металлических осадков в нестационарных условиях после их [c.70]

В табл. 5 приложения приведены кинетические характеристики и критерии определения механизма простейщего (когда v=l, отсутствуют диффузионные затруднения, специфическая адсорбция, реагируют простые катионы металла) стадийного анодного растворения и катодного осаждения металла с двумя одноэлектронными стадиями [15]. [c.61]

В работе [81 ] стадийный механизм анодного растворения связывают с субструктурой металла. Влияние уменьшения плотности границ субзерен при повышении температуры отпуска железа на его электрохимическое поведение авторы связывают с уменьшением числа активных участков на поверхности, что, по их мнению, определяет переход от механизма Хойслера к механизму Бокриса. Однако смена механизмов характеризуется изменением наклона тафелевского участка анодной поляризационной кривой, чего в действительности не наблюдалось при нарастании пластической деформации железа [60], а также в наших опытах. По-видимому, с повышением температуры термической обработки механизм анодного растворения может изменяться при переходе от полигонизации к укрупнению субзерен вследствие качественного изменения структурных факторов. Простое же уменьшение числа искажений решетки при полигонизации не влияет на механизм растворения, хотя оба процесса идут с ум ень-шением избыточной энергии и потому скорость растворения должна в обоих случаях уменьшаться. [c.107]

В зависимости от природа электрохимической реакции ионизаций Металла существующие механизмы анодного растворения железа можно ра делить на две группы. К первой группе относят механизмы, согласно оторым ионизация железа протекает в Одну стадию с отщеплением двух Электронов, но второй - механизмы со стадийным процессом последовательного отщепления електронов и образованием на первой стадии промежуточного поверхностного комплекса типа Ре(ОН) [273]. Возможный стадии протекания процессов разряда-ионизации подробно приведены ра нее. [c.71]

Так, в предельном случае, когда при растворении металла окисление одновалентных ионов осуществляется только в результате химической реакции (Пг 1), появляется количественный критерий стадийного механизма с обратимой первой стадией, основанный на том, что частицы пониженной валентности являются конечным продуктом электрохимической реакции. В этом случае анодная поляризационная кривая должна иметь наклон, близкий к 2,3 RTjF [9], и ее положение должно зависеть от перемешивания [2]. Для твердого индия, как показано в рассмотренном выше случае, в условиях, когда щ близка к единице (высокая концентрация хлорной кислоты), анодная кривая имеет наклон, близкий к 60 мв, и её положение зависит от перемешивания [59—61, 159] (см. также раздел II и рис. 3). Эти результаты не только подтверждают стадийный механизм растворения индия с обратимой первой стадией, но однозначно свидетельствуют об образовании одновалентного индия как промежуточного продукта электродного процесса. [c.67]