Количественная оценка влияния заместителей

Количественная оценка влияния заместителей [c.48]

КОЛИЧЕСТВЕННАЯ ОЦЕНКА ВЛИЯНИЯ ЗАМЕСТИТЕЛЕЙ [c.39]

Если рассматривать диссоциацию кислот как химическую реакцию, а карбоксильную группу как реакционный центр, то, определяя степень диссоциации замещенных бензойных кислот, можно проводить сравнительную количественную оценку влияния заместителей на реакционную способность [c.302]

Большие трудности встречаются на пути количественной оценки влияния заместителей АиВ, связанных с атомом фосфора, на реакционноспособность ФОС общей структуры [c.212]

Количественная оценка влияния заместителя в бензольном ядре на скорость реакции замещения дана Гамметом в виде уравнения [c.101]

Количественная оценка влияния заместителей на реакционную способность фенилизоцианата в реакциях с гидразидами уксусной и бензойной кислот дается при помощи уравнения Хаммета [111 [c.77]

Если две группы находятся в одной системе сопряженных связей на более далеком расстоянии друг от друга, то степень их взаимодействия (передача взаимовлияния) заместителей зависит от силы проявляемых ими эффектов, расстояния между группами и от природы связей, через которые происходит передача влияния, т. е. от электропроводящей способности последних суждение об относительной способности групп к передаче электронных влияний может быть сделано лишь при количественной оценке влияния заместителей. [c.73]

КОЛИЧЕСТВЕННАЯ ОЦЕНКА ВЛИЯНИЯ ЗАМЕСТИТЕЛЕЙ НА РАВНОВЕСНЫЕ ПРОЦЕССЫ [c.80]

КОЛИЧЕСТВЕННАЯ ОЦЕНКА ВЛИЯНИЯ ЗАМЕСТИТЕЛЕЙ НА СТАБИЛЬНОСТЬ КАРБКАТИОНОВ [c.153]

Количественная оценка влияния заместителей на стабилизацию карбкатионов может быть проведена путем определения относительных значений их энергий Гиббса по сравнению с энергией Гиббса стандартного карбкатиона. Для этих исследований могут быть использованы лишь стабильные карбкатионы, которые в растворах находятся в равновесии с недиссоциированными молекулами [c.153]

МЕТОДЫ КОЛИЧЕСТВЕННОЙ ОЦЕНКИ ВЛИЯНИЯ ЗАМЕСТИТЕЛЕЙ НА СТАБИЛЬНОСТЬ КАРБАНИОНОВ [c.166]

Целью настоящей работы явилось дальнейшее изучение природы -нитроароматических соединений и количественная оценка влияния заместителей через мостиковые звенья на способность к электровосстановлению нитрогруппы. [c.118]

Количественная оценка влияния заместителей в многоядерных соединениях, более сложных, чем нафталин, еще более затруднительна, и работы в этом направлении весьма ограничены. [c.47]

Следовательно, помимо учета структурного соответствия реагирующей молекулы параметрам решетки катализатора необходимо разработать метод количественной оценки влияния заместителей при реагирующих атомах на индивидуальные энергии связей. [c.424]

Для количественной оценки влияния заместителей на диссоциацию соединений по сульфамидной группе было использовано уравнение Гаммета. Параметры корреляционной зависимости рКа изученных соединений с 6 -константами Гаммета представлены в табл. 3. [c.8]

Если только известны факторы парциальной скорости, то можно предсказать соотнощение изомеров, образующихся в присутствии двух и более заместителей в кольце. Это предполагает, что влияние заместителей является аддитивным и что рассматриваемая реакция проходит при кинетическом контроле. Во многих случаях согласие достаточно хорошее, однако известны примеры явного отклонения от аддитивности. Один из таких примеров — нитрование иона 3-метокси-Ы,Ы,Ы-триметиланилиния [94]. Главной проблемой в разработке удовлетворительного теоретического подхода к количественной оценке влияния заместителей является сложность взаимодействия полярного, мезомерного и пространственного эффектов, обусловливающего результирующий эффект заместителя. Для некоторых случаев было предложено теоретическое объяснение отсутствия аддитивности [95]. [c.384]

Количественная оценка влияния заместителей на устойчивость трифенилметильных тритильных катионов может быть сделана на основании значений рК , вычисленных из данных равновесия системы катион - вода (см разд 112) В водной среде могут существовать только те катионы, для которых значение рА к+ больше нуля Для тр1ттильных катионов (и-ХС Н зС " были получены следующие значения р 5 + [c.204]

Влияние заместителя на реакционный центр, находящийся в том же кольце нафталинового ядра, сходно с влиянием в аналогичных положениях бензола оз1 и 042 соответствуют 0л., а 041 соответствует о . Однако значения нафталиновых о не следует непосредственно сравнивать с бензольными , так как при определении первых значение р для реакционной серии соединений нафталина условно принимается таким л е, как для реакционной серии производных бензола, что, не изменяя относительных значений (Тг/, искажает их, абсолютные, значения. В смежное кольцо нафталинового ядра влияние заместителя передается существенно ослабленным, причем прямое полярное сопряжение может передаваться а-реакционному центру только из положений 5 и 7, а -реакционному центру — только из положений 6 и 8, так называемых хиногенных положений. Количественная оценка влияния заместителей, в многоядерных соединениях, более сложных, чем нафталин, еще более затруднительна. [c.65]

Дана количественная оценка влияния заместителей в положениях 1 и 6 в 7-азаиндолинах на Е,,, и результаты электрохимического окисления сравнены с данными дегидрирования замещенных азаиндолинов под действием хлоранила. [c.332]

О количественной оценке затухания /-эффекта при введенип СНг-группы см, раздел Количественная оценка влияния заместителей на равновесные процессы [c.58]

С высказанным предположениехМ согласуются результаты количественной оценки влияния заместителей на частоту % ( ., в другом ряду соединений, где также имеется единственная СН связь, а именно в ряду алифатических альдегидов (серия 13, табл. 2). Для этой группы соединений ход величины также зависит исключительно от влияния индукционного эффекта заместителей [41]. [c.48]

Количественная оценка влияния заместителей для этого случая дана Гамметом. Каждому заместителю можно приписать соответствующую константу заместителя, о. Например, для л-СНзО-группы о=—0,268. Отрицательное значение а показывает, что метоксиль-ная группа в -положении является донором электронов. Значение а для /г-СНз группы, которая является более слабым донором электронов, равно только —0,170. Величина сг для электроноакцепторной л-циа-ногруппы имеет положительное значение -1-0,660, а для п-нитрогруппы а еще выше -f-0,778). Каждый тип реакций характеризуется константой реакции р, которая является мерой чувствительности данной реакции к влиянию заместителей. Влияние заместителя на константу скорости выражается простым уравнением [c.137]

В настоящей работе мьг попытались разграничить а- и я-влияние заместителей X в производных карбонила марганца типа XMn( O)j данные об ИК-спектрах этих соединений имеются в литературе. Для количественной оценки влияния заместителей использовались частоты типов Е и 4 полоса типа менее пригодна для этой цели вследствие возможного взаимодействия с колебаниями типа ЛР. Мы исходили из предположения, что передача влияния заместителя X на экваториальные карбонильные группы осуществляется по индуктивному механизму. В пользу такого механизма свидетельствует полученная нами ранее [11 линейная зависимость частот типа Е от параметра 0 . В настоящей работе расширен круг заместителей X, связанных с атомом марганца, и установлено, что частота veo (Е) хорошо коррелируются с индуктивным параметром а Тафга заместителей X [13] (рис. 2). Полученная по методу наименьших квадратов зависимость [c.470]

В последние годы большое внимание оделяется количественной оценке влияния заместителей, находящихся в орто--полохенив бензольного кольца. Предлокенные Тафтои " для оценки влияния орто-заместителей полярная константа (5 и стерическая константа применимы лишь для ограниченного числа реакций и не позволяют коррелировать совместно влияние заместителей, расположенных в орто-, мета- и пара-поло-гениях. [c.152]

С.М. Шейн, П.П. Родионов, Цуклеофильное замещение в полифторароматическом ряду. У. Количественная оценка влияния заместителей на реакционную способность замещенных пентафторбензолов в реакциях с пиперидином....................959 [c.937]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология