Свободные радикалы регистрация

Рассмотрены способы доказательства образования свободных радикал-ионов в электрохимических процессах, причем особое внимание уделено полярографии. Далее описаны способы электрохимического генерирования (ЭХГ) свободных радикал-ионов, рассмотрено влияние растворителя, электролита, концентрации деполяризатора, парамагнитных примесей на ЭХГ и регистрацию радикалов. Указаны сферы приложения метода и описаны объекты, исследованные методом ЭХГ. Таблица 1. Иллюстраций 8. Библ. 176 назв. [c.382]

Получение и регистрация незаряженных (нейтральных) свободных радикалов в электрохимических процессах затруднительно из-за малой продолжительности жизни последних в условиях электрохимического эксперимента, поэтому далее речь пойдет в основном о радикал-ионах. [c.7]

Непосредственная регистрация спектров ЭПР радикал-ионов. В отличие от предыдущих метод ЭПР позволяет не только четко и однозначно доказать наличие свободных радикалов, но и количественно изучить распределение электронной плотности в этих системах по сверхтонкой структуре спектров ЭПР, т. е. доказать природу и строение появившихся радикал-ионов [31, 32]. [c.8]

Оценить ту или иную конструкцию ячейки ЭХГ в аспекте возможности регистрации более короткоживущих радикал-ионов затруднительно, так как в литературе по ЭХГ отсутствует четкое определение понятий стабильные и нестабильные свободные радикалы, а экспериментально время их полураспада, как правило, не измерялось или в лучшем случае определялось приближенно [56]. [c.15]

ЭХГ свободных радикалов в резонаторе спектрометра ЭПР. При работе этим методом процесс электрохимического получения радикал-ионов проводится непосредственно в зоне регистрации спектра ЭПР. Обычно радикал-иопы генерируются непрерывно, что компенсирует их убыль, и таким образом создается стационарная концентрация радикал-ионов. По сравнению с методом ЭХГ вне резонатора это создает в основном два преимущества [c.15]

Свободные радикал-ионы генерируются путем проведения микро- или макроэлектролиза в электролизере, помещенном либо непосредственно в резонаторе спектрометра ЭПР, либо находящемся вне его, с последующей достаточно быстрой доставкой активного вещества в зону регистрации. Предпосылкой для подбора объектов исследования и экспериментальных условий является предварительное проведение полярографических или вольт-амперометрических (на твердых электродах) измерений. [c.12]

Влияние парамагнитных примесей в растворах. Снижение возможностей регистрации радикал-ионов вызвано также взаимодействием радикал-ионов с другими парамагнитными частицами в растворе [74, 88]. Осложнения такого рода почти всегда возникают при использовании органических растворителей и связаны с присутствием растворенного кислорода, концентрация которого в большинстве органических растворителей составляет 1—2- 10 молъ/л. В результате магнитного взаимодействия между неспаренным электроном радикал-иона и электронами в триплет-ном состоянии в молекуле Оа [90] компоненты СТС спектра ЭПР свободного радикала уширяются и тем самым понижается эффективная чувствительность спектрометра. Способы удаления кислорода из растворов рассмотрены в работах [39, 55, 64, 83]. [c.24]

Для определения стабильности полученных этим способом ЭХГ короткоживущих радикал-ионов нитрофуранового ряда в водных и спирто-водных средах в работе Гавара, Гриня и Стра-дыня [77] разработана методика, предусматривающая прекращение подачи напряжения на ячейку в определенный момент времени, а затем регистрацию на ленте самописца спектрометра ЭПР хода затухания спектра ЭПР (рис. 4). Суммирование приведенных интенсивностей в записи затухания сигналов ЭПР по всем линиям сверхтонкого строения спектра позволяет установить концентрацию радикал-ионов в любой момент затухания при условии использования для калибровки сигналов ЭПР эталонного раствора, количество свободных радикалов в котором известно и постоянно. [c.19]

Эти данные были затем использованы в последующих работах различных исследователей. Аддукт радикала СеН с нитроном электрохимически неактивен в области потенциалов от +0,7 до —2,0 в. В первой работе [149] было изучено электровосстановление арилдиазониевых солей, для которых ранее неоднократно постулировалось промежуточное образование свободных радикалов. Восстановление тетрафторбората фенилдиазония проводилось в ацетонитриле на перемешиваемом ртутном катоде в присутствии нитрона в течение 5 мин нри потенциале —0,2 в. Затем небольшая часть католита была помещена в резонатор спектрометра ЭПР (внешнее электрохимическое генерирование радикалов) для регистрации спектра, СТС которого однозначно указывала на существование спинового аддукта, т. е. искомого радикала. Контрольный опыт в отсутствие тока в идентичных условиях не давал никакого спектра ЭПР. Альтернативный механизм образования питроксидного радикала, в котором последний возникает в реакции нитрона с анионом К , образующимся при двухэлектронном восстановлении арилдиазониевых солей [c.75]