Диазиридины

Д. и его замещенные существуют гл. обр. в виде 1,2-транс-изомеров. Их основность ниже, чем у ациклич. аналогов гидразинов (напр., н№—5-NH для 1,3-, 3,3-диалкил- и 1,3,3-триалкил-диазиридинов составляет 8-9,4). [c.38]

Большинство диазиридинов представляет собой кристаллические вещества слабоосновного характера. Типичной их реакцией является катализируемый кислотами гидролиз до гидразинов [c.553]

Диазиридины с двумя незамещенными атомами азота являются восстановителями. [c.553]

ЗН-диазирин] /—NN диазиридин мн оксазиридин диоксиран [c.659]

Получив впервые в 1894 г. диазометан, Пехман считал, что это желтое вещество имеет циклическое строение. Однако теперь выяснено, чтс в действительности такое строение имеет недавно открытый бесцветный диазирин. Шмиц и Полсен независимо друг от друга установили (1960), что замещенные диазирины II удивительно легко образуются при дегидрировании диазиридинов I [c.10]

Диалкилгидразины с не эчень сложными радикалами целесообразно получать восстановлением нитрозаминов амальгамированным цинком в кислой среде Они могут быть также получены из алифатических шиффовых оснований и К-хлоралкиламинов через М,К -диазиридины [c.16]

Соединения с двумя атомами азота, связанными через метиленовую группу, можно рассматривать как 1,2-дизамеш,ен-ные гидразиньг Недавние литературные данные 2° демонгтри-руют большой прогресс, достигнутый в области трехчленных ц11клических гидразинов (диазиридинов) . [c.19]

Диазиридины растворяются в органических растворителях, медленно реагируют с кислотой, устойчивы к щелочи и Р1агреванию (до 100° С). Альтернативным синтетическим методом может служить присоединение реактивов Гриньяра к диазиринам (трехчленным циклическим азосоединениям) с образованием Ы-алкилдиазиридинов, последние могут дальше гидролизоваться в алкилгидразины [c.19]

Если гриньяровский реагент лишен а-водорода, образует ся диазиридин V, который присоединяет еще одну молекул магнййорганического реагента с раскрытием цикла (УП-8) [c.100]

Моно- и дизамещенные гидразины сиитезируют также через диазиридины, легко получаемые из оснований Шиффа и хлорамина (способ Бергбау - Бауэра) или непосредственно из подходящего к0тона, амина и газообразного хлора, напр. [c.550]

Осн. способ синтеза большинства замещенных Д.-окисление диазиридинов. Эфиры ЗЯ-диазирин-3,3-дикарбонсвой к-ты обычно получают по р-ции [c.39]

В диазиридине (148) такой же процесс инверсии требуе более 96 кДж/моль (23 ккал/моль). Это повышение энерге тического барьера, очевидно, связано с изменением размер кольца, так как можно ожидать, что для трехчленного цикл плоское переходное состояние при инверсии имеет более высс кую энергию, чем для больших циклических систем, поскольк внутренний валентный угол С—N—С в нем меньше. [c.272]

Квантово-химические расчеты, проведенные для 6-оксоантраизоксазолов [7], свидетельствовали о сопоставимой электрофильности положений 5 и 3. Учитывая изложенное, можно предполагать, что при аминировании изоксазола ЗЬ в толуоле нуклеофильной атаке подвергается преимущественно положение 5 и образующийся при этом продукт 4Ь далее не аминируется. Образование же диазиридино-производного 5 в толуоле, по-видимому, происходит по следующей схеме. [c.105]

Диазиридино-6-оксо-6Я-антра[1,9-сй ]изоксазол 5 легко раскрывает азиридиновые циклы под действием хлороводородной, бромоводородной или иодоводо-родной кислот. Полученные соединения 12 также могут быть модифицированы аминами [5]. [c.107]

Диазациклоалканы. Пики М+ в масс-спектрах алкилзамещенных диазиридинов (13) составляют доли или несколько процентов от максимального. Лишь наличие карбоциклического или арильного заместителя несколько стабилизирует М+" [63]. По аналогии с азиридинами можно предполагать, что распад [c.55]

Диазиридины образуются при действии хлора и аммиака на карбонильные соединения или азометины (Паульсен, Шмиц, 1959 г.). [c.553]

Диазиридины, диазирины и диоксираны представляют собой относительно устойчивые вьщеляемые соединения, хотя некоторые диоксираны взрывоопасны. [c.659]

Трехчленные гетероциклы с двумя гетероатомами обычно используются в качестве реагентов. Диазирины обычно служат источником карбена [38] — в основном они более устойчивы, чем эквивалентные изомерные диазосоединения, хотя иногда взрываются в чистом виде. Они могут быть получены окислением диазиридинов, которые в свою очередь образуются при конденсации кетонов или альдегидов с аммиаком и хлорамином [39]. Хлордиазирины, образующиеся при взаимодействии амидинов с гипохлоритом, могуг вступать в реакции N2- или SN2 -зaмeщeния [40]. [c.660]

Диазиридины и диазирины. Г. с. и аммиак реагируют с циклогексаноном с образованием 3,3-пентаметнлендиазирндина, который можно окислить окисью серебра в З.З-центаметилендназнрин 1111. Этот жидкий продукт перегоняют, пользуясь защитным экраном, и для предохранения от разложения хранят в эфирном растворе в холодильнике. [c.214]

Диазиридины (IV, 126, после формулы (4)), Шмии и сотр, il9al установили, что при взаимодействии X. с шиффовыми основаниями, лолучеииыми из альдегидов, кетонов и циклических кетоиов, образуются диазиридины с выходами от 20 до 70%. Авторы приводят доказательства в пользу непосредственного нуклеофильного присоединения X. [c.514]

Раньше предполагалось, что это соединение является метилен-быс-диазиридином (LXVnia) [135] или соединением с открытой цепью (LXVni6) [c.119]

Оксициклогексанои с Г. с. и аммиаком дает диазиридин (выход 45 о), окисление которого ок)1сью серебра приводит к диазирину (выход 709 и) [121. [c.214]

Химический энциклопедический словарь (1983) -- [ c.155 ]

Основы современной химии гетероциклических соединений (1971) -- [ c.63 ]

Большой энциклопедический словарь Химия изд.2 (1998) -- [ c.155 ]

Методы элементоорганической химии (1963) -- [ c.404 ]

Общая органическая химия Том 8 (1985) -- [ c.699 ]

Органическая химия Издание 3 (1977) -- [ c.288 ]

общая органическая химия Том 8 (1985) -- [ c.699 ]

Комплексные гидриды в органической химии (1971) -- [ c.516 ]

Стереохимия Издание 2 (1988) -- [ c.344 ]

Методы элементоорганической химии Магний бериллий кальций стронций барий (1963) -- [ c.404 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология