Диалкилгидразины

Несимметричные диалкилгидразины могут быть получены, например, из вторичных аминов через нитрозосоединения [c.171]

Характерными реакциями Л -нитраминов являются восстановление водородом и действие серной кислоты. При восстановлении первичные Л -нитрамины образуют производные гидразина вторичные выделяют диалкилгидразин (реакцию используют для анализа [29]) [c.475]

В то Время как восстановление дизамещенных К-нитрозами-нов алифатического ряда всегда приводит к образованию соответствующих диалкилгидразинов, направление реакции восстановления ароматических нитрозаминов зависит от количества алюмогидрида. Так, при прибавлении Н-нитрозамина к избытку алюмогидрида образуется дифениламин [c.97]

ПОЛУЧЕНИЕ НЕСИММ.-ДИАЛКИЛГИДРАЗИНОВ (восстановление N-нитрозаминов) [c.111]

Сливают прозрачный эфирный раствор с белого осадка гидроокисей и промывают осадок дважды порциями по 30 мл эфира. Эфирный раствор высушивают твердым КОН, отгоняют эфир на закрытом колбонагревателе и остаток перегоняют из колбы с дефлегматором в вакууме водоструйного насоса. Фракции диалкилгидразинов собирают в интервале 2—3°С в соответствии с температурами кипения, указанными в табл. 12. Измеряют показатели преломления основной фракции и остат- [c.112]

Диалкилгидразины с не эчень сложными радикалами целесообразно получать восстановлением нитрозаминов амальгамированным цинком в кислой среде Они могут быть также получены из алифатических шиффовых оснований и К-хлоралкиламинов через М,К -диазиридины [c.16]

Удобным способом синтеза 1,2-диалкилгидразинов может служкть восстановление ставших теперь доступными алифатических азосоединений гид-разингидратом в присутствии никеля Ренея [c.16]

Интересный вариант приведенной выше реакциц был найден при взаимодействии 1,1-диалкилгидразинов и акролеина. Здесь начальная атака более нуклеофильного трехзамещен-1ЮГ0 атома азота с последующей циклизацией приводит к четвертичной пиразолиниевой соли. Мягкое разложение этой соли щелочью разрывает связь N—N, давая р-аминонитрил [c.17]

Изучалось 2 поведение 1,2-диалкилгидразинов в условиях реакции Манниха. Реакция гидрохлоридов 1,2-дизамещенных гидразинов с формальдегидом и ацетофеноном приводит к З-фенил-1,2-диалкил-Л -пиразолинам [c.20]

Предварительное сообщение об окислении 1, 1-диалкилгидразинов подтверждает и расширяет представление о протекании реакции через диалкилнитрен (диалкилдиазен), который может или димеризоваться в тетразен, или подвергаться катализируемой щелочами перегруппировке в алкил-гидразоны, или же алкилировать другие основания, присутствующие в смеси (П-21) [c.22]

Азобензол и другие ароматические азосоединения гладко посстаназливаются гидразин гидратом в присутствии никеля Ренея до гидразосоединений - . Недавно было покадано, что алифатические азосоедннения также гладко гидрируются до 1,2-диалкилгидразинов [c.27]

Алкилирование 1,2-диацилгидразинов — удобный метод получения 1,2-диалкилгидразинов. Синтез альдегидов по Мак-фадиену—Стивенсу был распространен на алифатические альдегиды с использованием диметилсульфоксида в качестве растворителя. Для этой реакции предложен модифи-цироаанный механизм (У1-22), подобный механизму реакции Гофмана [c.91]

Образование Ы-диалкилдиазениевых ионов при окислении 1,1-диалкилгидразинов в сильнокислой среде доказанс спектральными данными, возможностью введения их в реакцию Дильса—Альдера 22 и образованием смешанных тетразенов из смеси продуктов окисления двух разных гидра- [c.106]

Моноалкил- и 1,2-диалкилгидразины также образуют К-нитрозопроизводные. Динитрозосоединения могут терять [c.108]

Алифатич. А. при нагр. распадаются с выделением N3 и образованием своб. радикалов, благодаря чему, напр., 2.2 -азо-6ис-изо6утиронитрил, гладко разлагающийся при 60-100 °С или облучении УФ-светом, применяется как инициатор свободнорадикальных р-ций. Простейший представитель алифатич. А.-азометан-при осторожном нагревании устойчив до 400 °С, но при быстром нагревании разлагается со взрывом. Получают алифатич. А. гл. обр. дегидрированием диалкилгидразинов действием окислителей типа К,Сг,0, или HgO, напр. СНдЫН—ННСНз + + [О] СНзЫ=КСНз + Н О. [c.56]

Низшие алкилгидразины (до Сц)-гигроскопичные, дымящие иа воздухе, весьма агрессивные (разъедают кожу, каучук, отчасти даже стекло) жидкости со специфич, запахом раств. в спирте, эфире и воде (с разогреванием). Высшие — кристаллич. в-ва. Колебательные н ЯМР-спектры низших алкилгидразинов свидетельствуют о наличии межмолекулярной ассоциации с большей энергией (8-10 кДж/моль), чем в Г. В масс-спектрах всех алкилгидразинов надежно регистрируются молекулярные ионы, к-рые благодаря делокализации положит, заряда между обоими атомами N распадаются в дальнейшем ие по связи N—N, а по связям р-СС или N. Моио- и диалкилгидразины-основания той же силы, что и Г. три- и тетраалкилгидразины значительно менее основны, С к-тами алкилгидразины образуют кислые и нейтральные соли. Хорошо кристаллизуются обычно гидросульфаты, оксалаты, пикраты. Гидрохлориды низших моноалкилгидразинов весьма гигроскопичны и ие имеют четких т-р плавления, а гидрохлориды аралкилгидразинов кристаллизуются легко, [c.548]

Р-ЦИЮ осуществляют при т-рах от О до 100 С. Процессу мешает присутствие следов тяжелых металлов, к-рые катализируют окисление образующихся гидразинов. Для связывания ионов металлов в реакц. среду добавляют обычно желатин. Выходы моноалкилгидразинов 50-75%, диалкилгидразинов 30-50%. [c.200]

Пики таких аммонийных ионов имеют максимальную интенсивность в масс-спектрах большинства моноалкил-, 1,1- и 1,2-диалкилгидразинов. Лишь в случае моно- и диметил-, 1,2-диэтил-и 1,2-диизопропилгидразинов они менее интенсивны. [c.158]

НАТРИЯ ГИПОХЛОРИТ ([[,405—409 V, 515 V[, 219, 322), Окисление Ы,Ы -диалкилгидразинов. Реагент применяют для получения азоэтана окислением М,М -диэтилгидразина [1], [c.363]

Для N-алкил- н М,М-диалкилгидразинов характерны все реакции первичных аминов. При нитрозировании N-алкилгидрази-мов получаются новые соединения — азиды [c.418]

Нитр озоди алкил-амин (алкил содержит I—3 атома углерода, лучше СНз) Диалкилгидразин Р1 (2—6%) на угле или А12О3 0.7—70 бар, 25—125 С. Конверсия 99%, выход 85,5 мол.% [ 1467] [c.406]

Дитиоэфиры [особенно типа (287)] при алкоголизе превращаются в тионэфиры, при обработке тиолом идет реакция переэтерификации [286]. Как тион-, так и дитиоэфиры реагируют с вторичными аминами с образованием тиоамидов (306) [253, 303, 304] (реакция второго порядка) [304]. При обработке гидразином дитиоэфиры легко превращаются в тиогидразиды (307) (уравнение 140). Особенно широкое применение в синтезе находят соединения типа (287) [305]. Они могут реагировать с моно- и диалкилгидразинами с образованием N-замещенных гомологов (307) [306]. Интересно, что в реакциях тионэфиров с первичными аминами, по-видимому, образуются иминоэфиры, например (308) (уравнение 141) [303]. [c.631]

Имины легко восстанавливаются комплексом боран-ТГФ до аминов, однако реакция мало изучена, поскольку для этого обычно используют тетрагидроборат натрия и цианогидроборат натрия — более мягкие и более селективные реагенты. Гидразоны устойчивы к действию борана в диглиме. Однако в растворе, насыщенном безводным хлоридом водорода, с хорошим выходом получаются 1,2-диалкилгидразины (в виде моно- и дигидрохлоридов). Реакцию можно проводить со смесью карбонильного соединения и гидразина при этом конденсация и восстановление происходят одновременно. Реакция применима для большого числа кетонов и альдегидов, можно использовать метилгндразоны или бензилгид-разоны [113]. Механизм реакции схема (82)) неясен. По-видимому, восстановление осуществляется хлорборанами, которые комплексуются с гидразонами, особенно в растворителе. [c.277]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология