Оксазиридины

Перкислоты взаимодействуют со связями С = М, давая оксазиридины [584]. [c.228]

Нек-рые Н. легко дают циклич. димеры при УФ облучении изомеризуются в оксазиридины, при нагр. происходит обратная р-ция [c.279]

Атака оксазиридином нуклеофильного центра субстрата приведет к образованию показанного аддукта. Последующее элиминирование и таутомеризация дадут продукт. В качестве начального продукта может образоваться также эпоксид [уравнение (10-54)]. [c.438]

Кислотный гидролиз оксазиридинов может протекать двумя путями. 3-Арильные производные, которые при расщеплении связи С—О могут образовывать резонансно стабилизированный бензил- [c.676]

Оксазиридины претерпевают раскрытие цикла в присутствии ионов металла 165, 98], например [99] [c.140]

ЗН-диазирин] /—NN диазиридин мн оксазиридин диоксиран [c.659]

Предположение об образовании оксазиридина основано на многочисленных химических примерах , к которым относится и приведенный ниже, демонстрирующий электрофильный характер окса-зиридиновой системы. [c.421]

Недавно появилось сообщение о синтезе нового класса оксазиридинов (аренсульфонил-З-арилоксазнридинов). Эти устойчивые соединения были получены окислением сульфониминов, и они, как было замечено, могут слул<ить окислителями [359]. [c.421]

На величину барьера существенно влияет наличие соседнего гетероатома барьер инверсии при переходе от азиридинов к оксазиридинам возрастает от 63-89 до 134 кДж/моль. Включение пирамидального атома в малый цикл сильно дестабилизирует переходное состояние. Напр., включение атома азота в трехчленный цикл (N-алкилазиридины) может настолько повысить барьер, что соед. будет существовать при комнатной т-ре в виде геом. изомеров или энантиомерных форм. [c.459]

ОКСАЗИРИДИН, МОЛ. м. 45.М. Незамещенный О. не выделен. Св-ва и стабильность замешенных О. зависят от природы заместителей при атоме N. О., незамещенные по атому N (нзоксимы), а также 2-арилзамещенные рахтагаются при комнатной т-ре. 2-Алкилзамещенные отличаются конфигурац. стабильностью шфа.мидального атома азота (барьер инверсии ок. 135 кДж мс.ты представляют собой жидкости, разлагающиеся при т-ре > lUO или при длит, хранении при комнатной т-ре. [c.343]

Согласно этому механизму, один из двух атомов кислорода гидроперекиси реагирует с ароматическим субстратом столь же эффективно, как и 0Н+ или перекисный радикал. Другое предположение [142] состоит в том, что из гидроперекиси, фигурирующей в уравнении (10-50), может элиминироваться НгО с образованием оксазиридина, способного выступать в качестве активного гидроксилирующего реагента [уравнение (10-51)]. [c.438]

Оксазиридины были впервые выделены в 1952 г., хотя в более старой литературе такое строение иногда приписывалось нитронам. Первым и наиболее общим методом их получения было окисление иминов (шиффовых оснований) органическими пероксикислотами, например безводной перуксусной кислотой, пероксифталевой или льхлорпербензонной кислотой. Другим удобным методом является использование пероксида водорода в присутствии нитрила (схема 1) реакцию можно проводить в водном или водно-спиртовом растворе. Добавление 95 %-ного пероксида водорода к шиффовым основаниям в безводном эфире приводит к гидропероксиаминам, например (8), которые при нагревании в инертном растворителе [c.673]

При облучении нитронов УФ-светом происходит их изомеризация в оксазиридины, которые получаются с удовлетворительными и хорошими выходами. Образование оксазиридиновых циклов было постулировано как первая стадия фотолиза многих гетероароматических Л -оксидов, однако продукты, которые удавалось выделить, были результатом последующих перегруппировок (см., например, схему 3) [4]. Фотохимический метод позволяет выделять оксазиридины, слишком неустойчивые для получения другими методами, например соединение (9), которое при стоянии в течение нескольких часов превращается в исходный нитрон (схема 4). [c.674]

Еще один метод основан на реакции альдегидов или кетонов с гидроксиламин-О-сульфокислотами в щелочном растворе (схема 5). Применяется также и Л -хлорметнламин. Этот метод позволяет получать незамещенные по азоту оксазиридины, например [c.674]

Фотолиз этилазидоформиата в ацетоне приводит в результате присоединения промежуточно образующегося нитрена к 3,3-диме-тил-2-этоксикарбонилоксазиридину (13) (схема 6) в циклогекса-ноне реакция протекает иным путем и оксазиридин не образуется. [c.675]

Несимметрично замещенные по атому углерода оксазиридины имеют асимметрический атом углерода, и частичное разделение 2-бутил-З-изобутил-З-метилоксазиридина на оптические изомеры при стереоселективном окислении его в присутствии бруцина является доказательством циклического строения этих соединений. Оксазиридины с хиральностью, обусловленной только асимметрией при трехковалентном атоме азота, были получены окислением иминов оптически активными пероксикислотами, например ( + )-пероксикамфорной кислотой. Окисление пероксикислотами иминов, полученных из оптически активных аминов, дало высокие оптические выходы диастереомеров, что свидетельствует о хиральности как при атоме азота, так и в углеродной цепи исходного амина. [c.675]

Оксазиридины являются источниками активного кислорода, выделяющими иод из иодида калия, и могут быть определены иодомет-рически многие оксазиридины можно очистить перегонкой, однако рекомендуется обращаться с ними так же осторожно, как с органическими пероксидами. Третичные фосфины восстанавливают их до исходных иминов, а в результате упомянутой выше реакции с [c.675]

При многих других реакциях оксазиридинов происходит расщепление молекулы и взаимодействие только одного фрагмента с реагентом. Окисление, например перуксусной кислотой, представляет собой хороший препаративный способ получения нитрозоалканов, [c.677]

Оксазиридины, замещенные в положении 3 алкильными группами, дают смесь продуктов [99] тем не менее реакция представляет синтетический интерес в случае спиро-бициклических оксазиридинов, поскольку раскрытию подвергается атом углерода цикла с образованием алкильного радикала, замещенного амидной группой [100] [c.140]

Существует несколько довольно важных процессов окисления пуринов помимо N-окисления (разд. 24.2.1.4), но при взаимодействии с диметилдиоксираном с хорошим выходом образуется 8-оксопроизводное процесс, вероятно, идет через промежуточное образование 9,8- или 7,8-оксазиридина [36]. Окисление по положению 8 имеет важное значение ш v/vo например, ксантин окисляется в присутствии оксомолибдофермента — ксантиноксидазы — по механизму, который уже обсуждался. [c.585]

Оксазиридины служат реагентами для селективного переноса кислорода [43]. Реагент на основе камфоры широко используется для энантиоселективно- [c.660]

Оксазиридины [2]. Окисление оснований Шиффа (I) с помощью А. г. в бензольном растворе, катализируемое гексакарбо НИЛОМ молибдена (V,307 VI, 178—179 этот том) илн МоСЬ, дает обычно с высокими выходами оксазиридины (2) [c.25]

Нитрозосоединения при этом претерпевают такой же распад, как и при термолизе, а возбужденные молекулы нитронов изо-меризуютоя в оксазиридины [c.153]

Химический энциклопедический словарь (1983) -- [ c.399 ]

Реагенты для органического синтеза Том 7 (1974) -- [ c.25 ]

Большой энциклопедический словарь Химия изд.2 (1998) -- [ c.399 ]

Основания глобального анализа (1983) -- [ c.0 ]

Химия тииранов (1978) -- [ c.174 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология