Борная кислота взаимодействие с диолами

Реакция взаимодействия вицинальных диолов с борной кислотой, приводящая к образованию ацидокомплекса [c.95]

Рнс. 25.8. Взаимодействие борной кислоты с 1,2-диолом. [c.316]

Увеличение силы кислоты вызывается не образованием эфира, а присоединением кислорода с его несвязанной парой электронов к секстету электронов атомов бора. При взаимодействии борной кислоты с диолом в мольном соотношении 1 1 увеличения кислотности не происходит [c.574]

На моделях было показано, что расстояние ОН. .. О в транс-1,2-толе (2) (использовался как один из стандартных образцов) равно 2,34 А. Расстояние в г с-изомере равно 2,34 А, однако экспериментальное значение Ау (38 см ) больше, чем соответствующее значение для транс-изомера, и подстановка этой величины в уравнение дает расстояние ОН. .. О 2,38 А. Более короткое расстояние ОН. . . О г ыс-изомера может быть объяснено легкостью образования пятичленного цикла с водородной связью. Таким образом, движение в направлении, показанном стрелкой в структуре (I), в конечном счете приведет к инвертированной форме кресла и требует меньшей энергии, в то время как движение в структуре (И) приводит к большему сплющиванию кресла. Такая легкость в образовании пятичленного кольца из т связей (связи цис-1,2) по сравнению с се связями (связи транс-1,2) отражается и в большей чувствительности цис-дяолов к окислению и образованию комплексов с борной кислотой. В этиленгли-коле Ау равно 32см (3644 и 3612сл" ) и расстояние — ОН. .. О 2,34 м , т. е. точно такое же как в /пранс-циклогексан-1,2-диоле (2). Это происходит потому, что для этиленгликоля невозможна заслоненная конформация с взаимодействием несвязанных атомов. С другой стороны, в соединении [c.148]

Эфиры борной кислоты также можно получить непосредственной этери-фнкацией борной кислоты или борного ангидрида. Такие эфиры представляют собой кислоты Льюиса, и поэтому они взаимодействуют со следующей молекулой спирта, давая комплексное соединение. Раствор образующейся при этом одноосновной кислоты проводит электрический ток лучше, чем сама борная кислота. Этот факт используется для установления относительного положения ОН-групп в циклических диолах-1,2 (например, в сахарах), а именно для идентификации цис- и транс-изомеров, поскольку образование эфира стерически возможно лишь в первом случае [c.275]

В 1925 г. Хюккель [7] подтвердил справедливость предсказаний Мора, показав, что в действительности декалин существует в виде двух изомерных форм, из которых более стабильной является именно тпранс-форма. Эта работа окончательно подтвердила справедливость теории неплоских циклов Заксе — Мора. Практически одновременно теория неплоских циклов получила химическое подтверждение в изящной работе Вёзекена [8, 9], посвященной влиянию циклических 1,2-диолов на электропроводность растворов борной кислоты и взаимодействию таких диолов с ацетоном. Несмотря на это, концепция неплоских циклов не получила широкого распространения в последующие двадцать лет , [c.11]

Соединения, содержащие две гидроксильные группы у соседних атомов углерода, об разуют при обработке ортоборной кислотой комплексные соединения, обладающие свойствами сильных кислот,-так называемые ансольвокислоты. В реакции принимают участие две молекулы диола-1,2. Вначале образуется полный борный эфир. Затем одна из сохранившихся гидроксильных групп взаимодействует по неподеленной паре электронов кислорода с атомом бора, содержащим секстет электронов на внешней электронной оболочке. Атом водорода этой гидроксильной группы уходит в виде протона - образуется сильная кислота с комплексным анионом [c.199]