Себацоин

В кипящей уксусной кислоте 21 . Этот метод синтеза имеет некоторые преимущества по сравнению с восстановлением цинковой пылью и соляной кислотой а-кетоспиртов, таких, как себацоин [22], в том отношении, что при этом не настолько важен контроль за температурой, а выходы, полу< аемые этими двумя методами, сравнимы. [c.119]

Циклодекандион-1,2 был получен также окислением себацоина хромовы.м ангидридом в уксусной кислоте Уксуснокислую медь в уксусной кислоте для окисления а-оксикетона применили Рюггли и Целлер [c.85]

Трехгорлую круглодонную колбу емкостью 1 л снабжают мешалкой с затвором (примечание 1), капельной воронкой и обратным холодильником через холодильник пропускают термометр, шарик которого почти достигает дна колбы. В колбе тщательно смешивают 40,5 г (0,62 г-атома) цинковой пылн (примечание 2) и 100 ял ледяной уксусной кислоты, я затем к этой смеси прибавляют 42,5 г (0,25 моля) себацоина (примечание 3). Смесь быстро перемешивают и в течение 5—10 мйн. или с такой скоростью, как это будет позволять вспенивание и температура, к этой смеси прибавляют по каплям 90 ял концентрированной соляной кислоты (х. ч.). Температуру смеси следует поддерживать при 75—80° (примечание 4), причем во время прибавления соляной кислоты, возможно, Придется охлаждать смесь с помощью водяной бани. Перемешивание продолжают 1,5 часа при температуре 75—80°. Через 30 мин. после первого прибавления соляной кислоты, а затем еще через 30 мин. к смеси прибавляют концентрированную соляную кислоту порциями по 90 ял, поддерживая температуру при 75—80 . После того как реакция будет закончена, охлажденную смесь декантируют от оставшегося цинка (примечание 5). Жидкую фазу разбавляют 700 ял насыщенного водного раствора хлористого натрия и извлекают четырьмя порциями эфира по 250 ял, причем каждой порцией предварительно промывают непрореагировавший циик (примечание 6). Эфирные вытяжки соединяют и промывают 250 ял насыщенного раствора хлористого натрия, тремя порциями по 25Q мл 10%-ного раствора соды (вспенивание ) и, наконец, 250 ял насыщенного раствора хлористого натрия. Эфирный раствор сушат безводным сернокислым магнием (требуется около 25 г), затем осушитель отфильтровывают, растворитель отгоняют и остаток перегоняют в вакууме на эффективной колонке (примечание 7). После небольшого головного погона, состоящего главным образом из ш1кло- [c.86]

Чистый себацоин дает бесцветный препарат. При применении смеси себацоина и себацила ее следует предварительно с целью очистки перекристаллизовать из пентана, согласно описанной методике . По-видимому, себацил полностью не восстанавливается и может загрязнять конечный продукт (примечание 7). [c.87]

Температура реакции имеет важное значение. При температуре ниже 75 себацоин частично остается невосстановленным, тогда как при температуре выше 80° образуется значительное количество циклодекана. По данным авторов синтеза, если опыт проводить при температуре кипения, то циклодеканон образуется с выходом 27%, а циклодеканс выходом 32%. [c.87]

Препарат следует выделить и перегнать возможно скорее, так как непрореагировавший себацоин легко окисляется до себацила, который нельзя отделить от циклодеканона простой перегонкой. [c.87]

Превращение а-оксикетонов и а-оксиальдегидов в соответствующие дикарбонильные соединения, обычно проводимое при помощи растворов Фелинга или Бенедикта, осуществлено также и для более высоких членов ряда, которые не очень хорошо растворяются в воде. Так, себацоин окисляется в себацил ацетатом меди в уксусной кислоте (СОП, 8, 84 выход 89%) [c.195]

Ацилоиновая конденсация эфиров а, со-дикарбоновых кислот успешно применяется для синтеза макроциклических систем выходы ацилоинов составляют от 29 до 96%. Диметиловый эфир себациновой кислоты образует себацоин с 66%-ным выходом (СОП, 8, 48) [c.489]

Метод можно применить для превращения ацилоинов в кетоны. Из себацоина, например, с 78%-ным выходом получается циклодеканон (СОП, 8, 86) [c.490]

Гидрирование себацоина при температуре 150° и давлении 135 атм в присутствии хромита меди как катализатора приводит к смеси цис- (52%) и транс- (32%) форм циклодекандиола-1,2 (СОП, 8, 83). [c.561]

Себацоин был получен только циклизацией метилового или этилового эфира себациновой кислоты под действием металлического натрия [c.51]

Для проведения гидрогенизации при высоком давлении в автоклав емкостью 800 мл помещают омесь 140 г (0,82 моля) себацоина (примечание 1), 50 г медно-хромового катализатора (примечание 2) и 230 мл 95%-ного этилового спирта. Создают давление водорода в автоклаве 135 аг и автоклав нагревают до 150°. Когда эта температура будет достигнута, пускают в ход качалку. Сначала температура несколько колеблется, но вскоре устанавливается при 150°, причем процесс гидрогенизации проводят до тех пор, пока не прекратится поглощение водорода (2— [c.83]

В 1-литровой колбе, снабженной эффективной механической мешалкой и обратным холодильником, смешивают 51 г (0,30 моля) себацоина (примечание 1), 25 мл мети- [c.84]

Для окисления в а-дикетон циклического ацилоина — себацоина — применяли ацетат меди [c.208]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология