Скорость высокотемпературного окислени

Начиная с 700 °С выделяются две грунны сталей, существенно отличающиеся но скорости высокотемпературного окисления первая группа [c.21]

Необходимо также заметить, что окисление получающегося при распаде КО радикала К ->К 00 уже мепее вероятно, поскольку с уменьшением числа атомов углерода снижается стабильность радикалов К 00 — причина, по которой не осуществляется окисление по перекисному механизму метана при необходимых для развития реакции температурах (см. 8). Деградация углеводородного радикала представляет один из факторов торможения окислепия по перекисному механизму. Как будет показано ( 7), эффективная энергия активации низкотемпературного окисления (после зарождения цепи) определяется энергией активации реакции разветвления 3, которая меньше 40 ккал , т. е. ниже энергий активации окисления формальдегида эфг 43 ккал, по Ванне (см. 2). По этой причине, а также ввиду общего соотношения между скоростями бимолекулярных и мономолекулярных реакций (10 и 3), при данных температуре и составе смеси скорость высокотемпературного окисления будет меньше скорости низкотемпературного окисления. Мы приходим к выводу, что замена низкотемпературного механизма высокотемпературным приведет к уменьшению брутто-скорости окисления. Поскольку с повышением температуры вероятность такой замены растет, общая скорость окисления может, в некоторых пределах температур, оставаться неизменной или даже уменьшаться (пулевой и отрицательный температурные коэффициенты). Лишь при дальнейшем повышении температуры и скорости высокотемпературного окисления (в соответствии с высоким значением для него) начинается возрастание общей скорости окисления. [c.51]

Из табл. 2 видно, что хотя с повышением температуры образование кислородных соединений уменьшается, состав жидких кислородных производных не претерпевает значительных изменений в широком интервале температур. Так, в опытах на богатых смесях пе удалось доказать правильность гипотезы 1109, 135, 195], согласно которой увеличение скорости высокотемпературного окисления после уменьшения ее в области отрицательного температурного коэффициента объясняется раснространением цепи за счет окисления формальдегида. Более вероятно, что это повторное увеличение скорости обусловлено усилением стадии инициирования (реакция 1) и распространением цепи с участием метильных радикалов. Кроме того, возможно, что при более высоких температурах радикалы начинают участвовать в распространении цепи и за счет реакций отнятия водорода [c.199]

Скорость высокотемпературного окисления, мг/см 2,8 - [c.106]

Скорость высокотемпературного окисления полимера прямо пропорциональна давлению кислорода над полимером, т. е. [c.113]

Согласно уравнению (7.6), стационарная концентрация перекисей изменяется с температурой пропорционально величине ехр (—Es jRT), где Е эф = (i o-f i 2) — (-b s + ii e)- Для алканов, начиная с этана, соответствующие тепловые эффекты А Н = — (40 — 52) Д Яд = — (24 - - 8) Д Яд = — (32 — 37) А Hi, = 20 ккал. Соответствующее значение ДЯэф заключено в пределах от — 12 до - - 4 ккал. В действительности из-за сильного возрастания с температурой скорости высокотемпературного окисления, что в уравнении (7.6) учитывается лишь частично, реакцией распада ROO, но без учета реакции разветвления с ДЯщ —70 ккал, стационарная концентрация перекисей должна снижаться с повышением температуры сильней, чем это соответствует полученному значению ДЯдф. Таким же способом может быть определена и стационарная концентрация ацильных перекисей, образующихся по механизму Б общей схемы. Для этого к реакциям О — 1—2 добавим реакции 6 — 7 — 8, а в качестве реакции обрыва введем распад углеводородного радикала с образованием олефина и водорода [c.87]

Сравним стабильность групп СНа в полиэтилене и полибен-зоксазоле. По данным [229] скорость окисления полиэтилена при 300 °С и давлении кислорода 150 Тор составляет 5-10" моль/(кг с), скорость окисления полибензоксазола, измеренная в тех же условиях, равна 1-10 моль/(кг-с). Концентрация групп СНа в полиэтилене равна 71 моль/кг, а в полибензо-ксазоле—3,1 моль/кг. Таким образом, константа скорости реакции окисления метиленовых групп полибензоксазола всего в 2 раза меньше константы скорости высокотемпературного окисления полиэтилена, рассчитанной также на метиленовые группы. [c.106]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология