Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Классификация лигандов по числу электроно

    Поля лигандов обычно принято классифицировать как сильные и слабые на основании магнитного критерия, показывающего, способно ли поле лигандов вызвать настолько сильное расщепление, чтобы -электроны переходных элементов занимали только низшие из расщепленных орбит. В случае октаэдрического комплекса с числом -электронов меньшим или равным 3, такая классификация невозможна, так как для 3 электронов имеется место на самой низшей е-орбите. Однако при наличии более трех электронов возникают две возможности во-первых, дополнительные электроны могут перейти на у-орбиты (если поле слабое) и во-вторых, они могут занять только е-орбиты с соответствующим понижением мультиплетности (нри этом поле называется сильным) [90]. [c.390]


    Рассматриваемые в последующих главах соединения классифицированы по типам органических лигандов, связанных с атомом металла, в соответствии с числом электронов, которые лиганд формально дает для образования связи металл — лиганд. Эта классификация и план -изложения в последующих главах показаны в таблице (см. стр. 13) и на диаграмме (в основу приведенной классификации положено правило 18 электронов). [c.11]

    Суммируйте число электронов, которые лиганды формально предоставляют металлу, согласно приведенной классификации, и прибавьте эту сумму к числу электронов у металла, полученному при расчете (1). [c.13]

    Можно установить два класса акцепторов класс А, к которому относятся металлы, образующие наиболее прочные комплексы с лигандами, донорные атомы которых являются первыми элементами каждой группы периодической системы (Ы, О и Р), и класс Б, включающий те металлы, которые образуют наиболее прочные комплексы с лигандами, имеющими в качестве доноров атомы второго и последующего элементов каждой группы. При этом следует указать, что металл в каждой степени окисления должен рассматриваться как самостоятельный акцептор. Большинство металлов с пустыми или полностью заполненными (п — 1) -орбиталями принадлежат к классу А, так же как и переходный элемент, у атома которого имеется один, два или три -электрона. К классу Б относится лишь незначительное число металлов. Почти все переходные элементы занимают промежуточное положение. Ниже приведена рассмотренная классификация металлов-акцепторов  [c.241]

    Комплексные соединения очень разнообразны по строению и свойствам. Пока не найдено единого признака, по которому можно провести их полную классификацию. При классификации по координационному числу, по степени окисления комплексообразователя, по его электронной конфигурации, по структуре, по типу координационной связи получается одностороннее описание этих соединений. Наиболее удачным считается разделение комплексных соединений на классы по виду лиганда. [c.144]

    В качестве лигандов могут выступать любые полярные или поляризуемые молекулы (неполярные молекулы обладают меньшей способностью в этом отношении), которые имеют неподеленные электронные пары, пригодные для образования координационных связей с центральным атомом. Один из способов классификации лигандов (табл. 23.2) основан на их способности образовывать лишь одну связь с ионом металла (монодентатные лиганды) или две такие связи (бидентатные лиганды). К числу биден-татных относятся лиганды, имеющие два до-норных атома, как, например, этилендиамин (НзМ - СН2 - СН2 - МНз) бидентатными (дословно— двухзубыми ) они называются потому, что имеют два положения, в которых образуются связи с центральным ионом. Например, в комплексе кобальта с этилендиамином, Со(Н2МСН2СН2МН2)2С1з, каждый этилендиамин связан с центральным ионом следующим [c.405]


    Первичная классификация производится в зависимости от числа электронных пар, формально предоставленных лигандами. Если общую формулу моноядерного гидрида записать как НаМХьЬсАй, где X —двухэлектронные доноры с зарядом —1, Ь — нейтральные или имеющие заряд +1 двухэлектронные доноры, А — льюисовы кислоты, то первичная классификация определяется величиной а Ь с = I. В общем это равноценно классификации по координационному числу, но со следующими исключениями  [c.103]

    Влияние нейтральных лигандов (оснований Льюиса) на активность каталитической системы изучалось при полимеризации ММА под действием трис-тг-аллилхрома (СгАд). ТГФ и диэтиловый эфир практически не изменяют активности системы. Это объясняется тем, что влияние ТГФ и Е120 на повышение электронной плотности не больше, чем у самого мономера. Характерно, что более сильные электронодопоры — пиридин и 2,2 -дипиридил — вызывают значительное повышение активности СгАз как инициатора полимеризации анионного типа [ ]. Активирующее влияние 2,2 -дипиридила было установлено также и при полимеризации ММА под действием Сг(асас)з—А1(изо-Ви)з- Число приведенных примеров невелико, но они представляются нам убедительными для обоснования предложенной классификации типов активных центров (стр. 235) и взаимосвязи между процессами полимеризации, протекающими но разным механизмам в системах с соединениями переходных металлов. [c.239]


Металлоорганические соединения переходных элементов (1972) -- [ c.11 , c.13 ]




ПОИСК







© 2025 chem21.info Реклама на сайте