Реакция Атв. - Втв. Сгаз

Реакции типа Атв=г Втв+Сгаз, У которых химическое взаимодействие не осложнено диффузионными процессами на поверхности, называют топохимическими. Для топохимических реакций характерно нарастание скорости реакций в начальные моменты процесса и достижение ею предельного значения с последующим постепенным спадом до нуля. Внешним признаком топохимических реакций служит 5-образный вид кинетической кривой (рис. 166). Для топохимических реакций выражение скорости реакции через концентрации непригодно, так как процесс идет не в объеме, а на поверхности раздела фаз. Поэтому принимают за скорость реакции изменение во времени степени превращения а вещества (глубины превращения) [c.408]

После разложения поверхности и при перемещении разлагающегося слоя в глубину микрокристалла впереди него будет двигаться (воспроизводиться) и эта активная зона с увеличенными межплоскостными расстояниями. Поэтому химическая реакция термической диссоциации включает в себя, кроме чисто химической стадии В в -Ь Сгаз еще и дальнодействующую перестройку кристалла вблизи той реакционной зоны, в которой происходит этот акт распада. [c.14]

В узком смысле к топохимическим относят реакции типа А а Втв + Сгаз, У которых химическое взаимодействие не осложнено диффузионными процессами и локализовано на границе раздела твердое исходное вещество—твердый продукт реакции [12]. Такое сужение понятия приводит к тому, что из класса топохимических реакций выпадает большая группа твердофазных процессов, для которых характерен эффект локализации, но которые протекают без образования границы раздела твердых фаз. К ним, в частности, относятся реакции термического разложения твердых веществ, протекающие без образования твердого продукта реакции. [c.430]

Реакции типа А в — В + Сгаз. у которых химическое взаимодействие не осложнено диффузионными процессами, называются топохимическими. Для топохимических реакций характерно нарастание скорости реакций в начальные моменты процесса и достижение ею предельного значения с последующим постепенным спадом до нуля (см. рис. 180, кривая 2). Внешним признаком топохимических реакций служит 5-образный вид кинетической кривой (см. рис. 180, кривая /). [c.428]

Рис. 5.5. Зависимость IgKp от обратной температуры для реакции- Сгаз)Ч02 (газ) = =2N0 (газ).

Рассмотрим пути кристаллизации расплава состава а и Ь. Точка а расположена в элементарном треугольнике С5А3—СА— —СгЗ в поле кристаллизации моноалюмината кальция СА. Первыми при охлаждении расплава выпадают кристаллы СА, путь кристаллизации лежит на продолжении прямой СА — а на кривой 9—11 совместно выпадают кристаллы СА и СгАЗ, путь крис-сталлизации идет к точке 9. В точке 9 начинается химическая реакция — ранее выпавшие кристаллы СгАЗ взаимодействуют с расплавом, появляются кристаллы р-СгЗ. Число имеющихся фаз равно четырем расплав, кристаллы СА, кристаллы СгАЗ, кристаллы р-СзЗ. Число степеней свободы равно [c.151]

I — обратимая реакция В н + rag, сублимация А в Apgg или А в Вгаз+ + Сгаз- испарение А газ- выкипание насыщенного раствора, II — обратимая реакция А в В в + Сраз, квазиравновесис не достигнуто из-за недостаточной обратимости. III — процессы (разной степени обратимости) А в В в + газ с образованием твердой фазы В в переменного состава, выкипание ненасыщенного раствора. IV — необратимая односторонняя реакция А в -> В в + Сраз [c.41]

Первым наиболее примечательным результатом явилось обнаружение высоких значений Огаз, которые оказались в 3—10 )аз выше соответствующих значений для гомогенных реакций. Зсли принять во внимание, что облучение проводилось гамма-лучами и осколками деления соответственно при 30 и 80° и что адсорбция закиси азота, следовательно, более существенна в первом случае, чем во втором, то значения Сгаз следует рассматривать как величины одного порядка для обоих типов облучения. [c.170]

Эти данные иллюстрируют зависимость общего количества связанного азота от полной энергии, адсорбированной гетерогенной системой твердое тело — газ. Количество превращенного кислорода в этих опытах составляло 10—50%. Это соответствует дозе энергии менее чем 10 эв. Ранее указывалось, что микропористое твердое тело остается практически неизмененным в этих условиях. В табл. 4 приведено несколько значений Скаж и Сгаз ДЛЯ связывания азота, соответствующих началу реакции и степени превращения кислорода до 20%. Величины О больше при облучении воздуха, чем смеси Ог/Ы2, взятой в отно- [c.173]

Сравнение результатов по облучению гомогенной и гетерогенной систем показывает, что присутствие адсорбента вызывает значительный эффект. Было установлено, что силикагель и образцы, содержащие кобальт, дают наибольшие скорости разложения по сравнению с другими исследованными веществами. Соответствующие величины Огчз значительно выше, чем Огом-Согласно Кэффри и Аллену [13], в случае облучения в присутствии силикагеля величина Сгаз для образования водорода в 12 раз больше соответствующей величины Огом- Эти авторы предполагают, что при этом большая часть энергии, поглощенной адсорбентом, передается адсорбированному пентану они, кроме того, обратили внимание на тот факт, что на природу и состав продуктов реакции оказывает влияние природа адсорбента. Авторы считают, что полученные ими экспериментальные результаты недостаточны, чтобы дать удовлетворительное объяснение наблюдаемым явлениям. Тем не менее они считают, что передача энергии, вероятно, связана с миграцией к адсорбиро- [c.183]

Реакция 2KN3—>2Кметал. 1-3N,. Термическое разложение азида калия не относится к реакциям типа Атв,—>Втв.+Сгаз., так как при температуре разложения оба продукта газообразны. Однако некоторое разложение происходит в твердой фазе, что находит свое отражение в посинении кристалла в его глубине. Реакция сильно ускоряется парами калия [4, 15], и при равновесном давлении этих [c.312]

РЕАКЦИЯ Атв.->Вгаз.Ч-Сгаз. [c.321]

Перманганат аммония. В большинстве исследованных реакций типа Атв,—>Втв. +Сгаз. + .. твердое вещество В образуется из катиона исходного вещества. В случае перманганата аммония, исследованного Беркумшоу и Тейлером [64], В образуется из аниона. Полученные пурпурно-красные иглы вещества приобретали через две недели серо-стальной цвет. Они были, вероятно, покрыты очень тонким слоем солей марганца, влияющих на разложение, хотя в свежеприготовленном виде являлись чистыми в той степени, в какой это удавалось установить путем объемного анализа. При нагревании на воздухе соль взрывалась индукционный период этого термического взрыва изучался в интервале от 96 до П7°. Из кривой зависимости lgi (/—продолжительность индукционного периода) от 1/Г было найдено для энергии активации значение 27,9 ккал моль. Скорость изучалась в вакууме методом, подобным тому, который использовался для муравьинокислого никеля [58], но результаты оказались в общем неудовлетворительными. Значения логарифма длительности индукционного периода, отложенные в виде функции от 1/Г в температурном интервале 70—80°, дали для энергии активации 26 ккал/моль. Более надежные результаты были получены с кристаллами, погруженными в инертное масло (Апизон В). При этОдМ кинетика сильно изменялась, как было установлено Макдональдом [28] для оксалата серебра. Роль масла заключалась главным образом в предотвращении контакта между кристаллами и в уменьшении эффектов саморазогревания. Действие масла на соль было незначительным, и между 70 и П0° взрыв не наблюдался, если количество взятой соли было менее 200 мг. Кривые давление — время указывали на продолжительный индукционный период (уменьшающийся с ростом температуры), за которым следовал период постепенного ускорения, причем скорость достигала максимума как раз перед концом реакции, другими словами, скорость была максимальной вблизи точки полного разложения. Откладывание логарифма этой скорости (точки, определяемой на графике лучше других) в функции от 1/Т дало для энергии активации значение 26 ккал/люль. [c.325]

Рис. 16. Зависимость критерия равновесия Ра от критерия контакта Ко для реакций типа 4 твердое телоч твердое тело "Ь Сгаз.

Характерной особенностью твердофазных реакций типа Атв=Втв+Сгаз, к которым принадлежат интересующие нас реакции образования окислов путем термической диссоциации гидроокисей и солей летучих кислот, является протекание их не только во времени, но и в пространстве, локализованность процесса формирования новой фазы в определенных местах поверхности или объема кристаллитов исходной фазы. Поэтому такие реакции названы топохимическими. Зародыши новой фазы здесь возникают самопроизвольно на поверхности или в объеме кристаллов исходного вещества в местах, обладающих наиболее высокой энергией, путем агрегации атомов (дефектов), мигрирующих по поверхности. После того как реакция начнется в определенном месте, она распространяется далее к соседним частям кристалла. Это явление названо автолокализацией [51—55] [c.151]

Реакции типа Атв =2гВтв +Сгаз, у которых химическое взаимодействие не осложнено диффузионными процессами, называются топохимическими. Характерным внешним признаком тонохими-ческих реакцш" является 8-образный вид кинетической кривой [c.469]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология