Тозилаты целлюлозы реакционная способность

Реакционная способность гидроксильных групп элементарного звена макромолекулы целлюлозы в реакции тозилирования различна. Так, соотношение скоростей тозилирования в гомогенной среде свободных гидроксильных групп у Се, Сг и Сз составляет 15 2,3 0,7 или- 23,4 2,16 0,106. Как видно из этих данных, тозилирование гидроксильной группы у Сз связано с значительными трудностями (по-видимому, стерическими), следствием чего является невозможность получения тозилата целлюлозы с у больше 200 Высокозамещенный тозилат целлюлозы, полученный этерификацией вискозного волокна, растворим в пиридине, нитробензоле, диметилформамиде и хлороформе [c.358]

В качестве нуклеофильных реагентов использовались первичные алифатические амины с различной величиной радикала (бутиламин и гексиламин), вторичные амины (дибутиламин), алициклический (пиперидин) и ароматический (анилин). Как установлено, между основностью амина и его реакционной способностью в реакции взаимодействия с тозилатом целлюлозы имеется непосредственная связь при действии пиперидина, основность которого выше, чем первичных алифатических аминов, получается в одних и тех же условиях продукт с более высокой степенью замещения, чем при взаимодействии тозилата целлюлозы с бутил- или гексиламином. Аминобензойные кислоты с различным положением заместителей в ядре по скорости взаимодействия как с нитратом, так и с тозилатом целлюлозы могут быть расположены в ряд [36] [c.29]

Реакцию проводят обычно в апротонных растворителях (в большинстве случаев в среде кетонов алифатического или али-циклического ряда) с использованием в качестве нуклеофильных реагентов галогенидов щелочных металлов. Эти реагенты резко различаются по нуклеофильности. Так, при исследовании взаимодействия нитрата и тозилата целлюлозы с водными растворами Li l, КВг и Nal было показано что ионы галогенов по их реакционной способности можно расположить в ряд С1 < Вг < I, что объясняется, по-видимому, уменьшением степени гидратации аниона при увеличении его радиуса. Этот вывод подтверждается данными о крайне низкой нуклеофильности фтор-иона при взаимодействии мезилата целлюлозы с водным раствором NaF и тозилата целлюлозы с раствором NaF в диметилформамиде 2 были получены препараты фтордезоксицеллюлозы с очень низкой степенью замещения (у = 5 и 10 соответственно). [c.441]

О сравнительной реакционной способности различных эфиров целлюлозы в реакции образования М-алкиламинопроизводных дезоксицеллюлозы имеются лишь отдельные не систематизированные данные. Согласно тозилат целлюлозы более реакционноспособен, чем эфиры целлюлозы с замещенными фосфорными кисло Гами, в частности чем дифенилфосфат целлюлозы. Этот вывод был сделан при изучении сравнительной реакционной способности указанных эфиров целлюлозы при взаимодействии с разными аминами. [c.446]

При исследовании взаимодействия тозилата и нитрата целлюлозы с аминобензойными кислотами в водной среде было показано что скорость замещения нитратных групп значительно выше, чем тозилоксигрупп. Таким образом, соотношение реакционной способности нитратных и тозилоксигрупп в реакции взаимодействия с аминобензойными кислотами иное, чем в реакции йодирования (см. стр. 441). [c.446]

Реакционная способность эфиров целлюлозы зависит также от характера нуклеофильного реагента. Так, в противоположность приведенной выше закономерности скорость взаимодействия антраниловой кислоты (а также м- и -аминобензойных кислот) в водной среде с нитратом целлюлозы значительно больше, чем с тозилатом целлюлозы. Интересно, что с этими реагентами даже в водной среде получаются производные аминодезоксицеллюлозы с С.3. = 1,8— 1,9, т. е. в реакции участвуют не только первичные, но и вторичные нитратные группы. Возможность замещения первичных и вторичных тозилоксигрупп обнаружена была также при действии на тозилат целлюлозы солей алифатических карбоновых кислот [37] и фенолятов [38]. [c.26]