Термоокислительная деструкция полиамидов

Термической и термоокислительной деструкции полиамидов и полиамидных волокон (или старению под действием тепла и кислорода воздуха), а также их термо- и светостабилизации посвящено большое число работ. Несмотря на это, до настоящего времени механизм разложения. полиамидов под действием указанных факторов остается не выясненным. В работе [206] было показано, что поликапроамид и полигексаметиленадипинамид в области температур 270—350 °С претерпевают существенную термическую деструкцию, которая приводит к потере концевых функциональных групп, гидролизу амидных связей и уменьшению молекулярной массы. Полиэнантоамид то сравнению с укачанными полимерами оказывается несколько более стойким к термической и термоокислительной деструкции [207]. С помощью масс-спектрометрического анализа газов, образующихся при пиролизе полигексаметиленадипинамида в вакууме, были обнаружены следующие продукты СО, СОг, циклопентанон, углеводороды [208]. В связи с этим было выдвинуто предположение о том, что в первую очередь происходит разрыв амидной связи и образуется циклопентанон [c.71]

Рис. 9. Кинетические кривые термоокислительной деструкции полиамида П-68 в присутствии различных стабилизаторов = 200 мм рт. ст., температура 200 °С, концентрация стабилизатора 0,02 моль/кг)

Рис. 14, Изменение показателя текучести расплава при термоокислительной деструкции полиамида П-68 на воздухе (температура 200 С)

Радикал II —хороший антиоксидант, тормозящий термоокислительную деструкцию полиамидов. [c.35]

Описание химических процессов, протекающих при термической и термоокислительной деструкции полиамидов см. на стр. 107. [c.104]

Рис. 9. Кинетика поглощения кислорода при термоокислительной деструкции полиамида 68

Впрочем, вопрос о месте первоначального инициирования процессов, происходящих при термической и термоокислительной деструкциях полиамидов, еще окончательно не решен. Имеются данные, что атака кислорода направляется на группу СНг, расположенную в р-положении к атому азота. [c.336]

Полиамиды при повышенных температурах (>100 °С) в присутствии кислорода легко окисляются, что сопровождается быстрой потерей ими ценных физико-механических свойств. Испытание ТА в качестве стабилизатора термоокислительной деструкции полиамидов (капрона, полиамида 68) показало что он эффективно ингибирует процесс термического окисления (рис. 20). Эффективным стабилизатором термоокислительной деструкции полиамидов оказался и полиазофенилен. ТА был также испытан [c.159]

Рис. 9. Изменение давления кислорода в зависимости от продолжительности термоокислительной деструкции полиамидов в присутствии полифосфитов при 200 °С и 200 мм рт. ст

Смеси свободного иода [1313] или таких соединений, как яодид аммония [1995], с медью или ее соединениями являются стабилизаторами против термической и термоокислительной деструкции полиамидов [1313, 1995]. Свободный иод, органические или неорганические иодиды можно применять для термоста-бплизащш полпалкиленокспдов [2470, 2876]. [c.148]

Рис. 3. Кинетические кривые y eньшeния давления при термоокислительной деструкции полиамида П-548 в присутствии различных стабилизаторов (Рд = = 200 мм рт. ст., / = 200° С, концентрация стабилизатора 0,02 моль/кг)

В области термической и термоокислительной деструкции полиамидов накоплен обширный экспериментальный материал. Тем не менее некоторые вопросы механизма реакции, характер и количество образующихся низкомолекулярных продуктов распада (особенно в области высоких температур и при горении полиамидов) изучены недостаточно. Исследования термической и термоокислительной деструкции полика-проамидного волокна методом дифференциально-термического и термогравиметрического анализов [88] показывают, что интенсивные потери массы начинаются при температурах, близких к 300 °С, и проходят в несколько стадий (рис. 3.1 и 3.2). [c.373]

Термическая деструкция ароматического поликарбоната (пиролиз в вакууме при 500 С) сопровождается потерей метильных групп в полимере и возрастанием жесткости полимера за счет образования полифениленовых структур доказательством является уширение линии ЯМР поликарбоната после деструкции [19]. Противоположная картина наблюдается при термоокислительной деструкции полиамида уменьшение ширины линии ЯМР и ее второго момента свидетельствуют о разрыхлении структуры и увеличении молекулярной подвижности. Кроме того, в полиамиде имеются дво структуррю различающиеся об.ластп, одной из которых принадлежит узкая линия ЯМР, другой — более широкая. У образцов, подвергнутых термоокислптельной деструкции, узкая линия более интенсивна, чем у исходного образца, что подтверждает разрыхление структуры. Очевидно, что в данных условиях деструкция, т. е. разрывы макромолекул, преобладает над процессами сшивания [20]. [c.154]

Термоокислительная деструкция полиамидов значительно ускоряется в присутствии солей 0 + например нитрата или ацетата кобальта [52]. Катализирующее действие солей кобальта уменьшается в присутствии воды, что объясняется влиянием полярности среды на окислительно-восстановительный потенциал металла [59]. Исследования влияния воды проводились на модельном низкомолекулярном соединении К-бутилацетамиде в присутствии ацетата кобальта (0,0005 моль на 1 мл субстрата). Как видно из данных табл. 6, следы воды (1,25%) катализируют окисление, в присутствии 5% воды становится заметным ингибирующий эффект, а при содержании воды 10% скорость окисления уменьшается в 50 раз по сравнению с безводным амидом [59]. [c.37]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология