Термоокислительная деструкция стабилизаторы

Механизм стабилизации полимеров при термоокислительной деструкции предполагает захват пероксидного радикала R02 молекулой стабилизатора (при термоокислительной деструкции его называют антиоксидантом) К Н. При этом происходит замена высокоактивного радикала НОг- на малоактивный радикал К-, образующийся из антиоксиданта [c.73]

При создании новых защитных покрытий на основе атактического полипропилена установлено [1], что процессы термоокислительной деструкции ухудшают гидрофобные и диэлектрические свойства полимера. Алифатические амины, как показано в работе [1], являются стабилизаторами. Однако необходимость получения новых композиций для различных коррозионных сред требует поиска новых модификаторов полимера. Как известно [2], элементарная сера применяется не только как эффективный вулканизирующий агент в непредельных полимерах, но и как ингибитор окисления. [c.41]

II. 5. Какое из приведенных соединений может служить стабилизатором при термоокислительной деструкции полиолефинов [c.205]

Для замедления процессов старения, протекающих при переработке и эксплуатации, в полимерные материалы вводят стабилизаторы. По характеру действия стабилизаторы делятся на антиоксиданты, или термостабилизаторы (против термоокислительной деструкции), и светостабилизаторы, или УФ-абсорберы (против фотолиза и фотоокисления). [c.384]

Оба рассмотренных класса ингибиторов предназначаются для стабилизации полипропилена против термоокислительной деструкции. Идеальные стабилизаторы должны были бы сохранять высокую эффективность при температурах переработки полипропилена (230—270°С) и эксплуатации изделий из него (до 130°С). При температурах выше 160° С хорошим стабилизирующим действием обладают лишь ингибиторы первого класса или смеси ингибиторов первого и второго классов ингибиторы же второго класса в чистом виде надежны только при более низких температурах. Это связано со скоростью образования радикалов в процессе распада гидроперекисей при различных температурах. В условиях низкой температуры гидроперекиси распадаются относительно медленно. Высокая концентрация радикалов появляется в полимере лишь после накопления гидроперекисей. Если в полимере присутствует вещество, которое эффективно снижает концентрацию гидроперекисей, скорость термоокислительной деструкции резко уменьшается. При повышенных температурах гидроперекиси распадаются очень быстро, их стационарная концентрация при значительной концентрации радикалов относительно невысока. Таким образом, напрашивается вывод, что хорошим стабилизирующим эффектом обладают лишь такие вещества, которые, реагируя с радикалами, дают малоактивные продукты. [c.170]

Наиболее распространенная методика исследования эффективности стабилизаторов термоокислительной деструкции основана на регистрации поглощения кислорода полипропиленом при [c.186]

Многосторонность УЩР делает его замечательным реагентом общего улучшающего действия для растворов различных назначений и типов (известковых, эмульсионных, термостойких и др.), совместимым почти со всеми реагентами и усиливающим их эффективность. Во многих случаях возможно с помощью одного УЩР регулировать в процессе бурения рабочие свойства растворов, в том числе утяжеленных, но особенно эффективно комбинирование УЩР с другими реагентами. Это было показано на примерах сочетания УЩР с ССБ [10], КМЦ [46], кальцинированной содой (С. Ю. Жуховицкий) в рецептурах ингибированных растворов [45, 54]. При этом усиливается многофункциональность химической обработки, перекрываются недостатки отдельных реагентов и возрастает их стабилизирующая способность. Легкая окисляемость гуматов, как и других реагентов-стабилизаторов (например полифенольных), делает их активными антиоксидантами, препятствующими развитию термоокислительной деструкции защитных коллоидов. [c.113]

Карборансодержащие полимеры благодаря своему специфическому поведению при повышенных температурах могут применяться в качестве стабилизаторов термической и термоокислительной деструкции других полимеров [11, 15, 30, 31, [c.282]

В результате рассмотрения поведения пластификаторов сложноэфирного типа при термическом и термоокислительном воздействии можно сделать вывод, что ряд соединений, содержащих арильные радикалы в кислотной или спиртовой части молекулы, вполне устойчивы к термоокислительной деструкции без стабилизаторов при температурах переработки полимеров. Такие наиболее широко используемые в промышленности пластификаторы как ди (2-этилгексил-о-фталат, ди (2-этилгексил) себацинат, ди(2-. [c.110]

Интерес представляет также установленна я нами линейная зависимость между стабилизирующей способностью различных производных фенола, применяющихся в качестве стабилизаторов при термоокислительной деструкции полиэтилена, и потенциалами окисления этих соединений на платиновом электроде (см. разд. 3). Наконец, укажем на установленную связь между 1/2 и скоростью выделения азота при сжигании по Дюма некоторых азотистых гетероциклов [63]. [c.58]

Рис. 13. Изменение характеристической вязкости при термоокислительной деструкции на воздухе П-12 в присутствии различных стабилизаторов (температура 100 Ч])

Политрифторхлорэтилен, поступающий на переработку в виде белого порошка или белых матовых гранул, не содержит каких-либо добавок. Гранулированные полиамиды (полиамид 54, полиамид 548, полиамид 6, полиамид 66) могут содержать стабилизаторы, повышающие их стойкость к термоокислительной деструкции, краситель и замутнитель. В литьевую массу на основе поликарбоната иногда вводят краситель и замутнитель, материал поступает на переработку в гранулированном виде. Полиформальдегид — белый матовый порошок—окрашивают в различные цвета. [c.538]

Прп использовании поверхностно-актизных веществ и водорастворимых полимеров в композиции могут входить сшивающие агенты и, добавки для снижения термоокислительной и биологической деструкции (стабилизаторы деструкции и бактерициды). [c.190]

Рис. 6. Кинетические кривые термоокислительной деструкции поликарбоната дифлон в присутствии различных стабилизаторов = 500 мм рт. ст., температура 300 С, концентрация стабилизатора 2%)

Рис. 9. Кинетические кривые термоокислительной деструкции полиамида П-68 в присутствии различных стабилизаторов = 200 мм рт. ст., температура 200 °С, концентрация стабилизатора 0,02 моль/кг)

В буровых растворах жидкое стекло применяется обычно совместно с другими реагентами и добавками и несет в зависимости от условий функции стабилизатора, структурообразователя, ингибитора, крепящего компонента и замедлителя термоокислительной деструкции. В цементных и гельцементных растворах, особенно в быстрогустеющих и схватывающихся смесях, для тампонирования [c.107]

Были опубликованы данные о смесях стабилизаторов, эффективность которых значительно больше, чем можно было бы ожидать от суммарного эффекта отдельных компонентов. Синергетическое сочетание поглотителей ультрафиолетовых лучей с антиоксидантами процессов термического окисления было использовано [64] для повышения устойчивости полимеров к атмосферным воздействиям. Смеси сажи с элементарной серой, тиолами и дисульфидами проявляют заметное синергетическое действие при стабилизации полиолефинов по отношению к термоокислительной деструкции [47 ]. Недавно были эффективно использованы смеси типичных агентов обрыва цепи с веществами, разлагающими перекиси. [c.469]

Для повышения Т. в иолимеры вводят стабилизаторы, в частности антиоксиданты, к-рые замедляют термич. и термоокислительную деструкции (см. также Термоокислительная деструкция, Стабилизация). [c.319]

Из природных меркаптанов можно получать бис-сульфиды [55], которые оказались эффективными стабилизаторами термоокислительной деструкции полиметилметакрилата [251]. Авторы работы [251] исследовали возможность использования для этой цели добавок низкомолекулярных алифатических бис-сульфидов, а также смеси бис-сульфидов, полученных [c.105]

При эффективном ингибировании процесса окисления сложноэфирных пластификаторов кислородом воздуха скорость термоокислительной деструкции ПВХ в их концентрированных растворах благодаря структурно-физической стабилизации приближается к скорости распада полимера, характерного для его термической деструкции в присутствии пластификатора (растворителей). То есть ниже скорость распада ПВХ в отсутствие растворителя. В этих случаях ингибирование реакции окисления растворителя при использовании стабилизаторов-антиоксидантов как эхо вызывает стабилизацию ПВХ (рис. 5.10, кривая 5). Это фундаментальное явление стабилизации ПВХ в растворе при его термоокислительной деструкции получило название эхо-стабилизация ПВХ [49, 62]. [c.148]

Бутадиен-стирольный К. к. стоек к световому старению и сохраняет полную растворимость в бензоле после экспозиции под ртутно-кварцевой лампой ПРК-2 в течение 20 ч при 40—50° С. К. к. стойки также и к термоокислительной деструкции. Присутствие в макромолекулах К. к. двойных связей обусловливает необходимость их защиты от старения (структурирования) в условиях хранения каучуков и эксплуатации резин на их основе. Для стабилизации К. к. при их получении вводят N-фенил-р-нафтиламин (неозон Д) или неокрашивающие антиоксиданты. К. к., содержащие окрашивающий стабилизатор, имеют светло-коричневую окраску. [c.472]

Для исследования деструкции полипропилена в присутствии кислорода целесообразнее использовать простой прибор, показанный на рис, 7,9 [144]. Из реакционного сосуда с образцом эвакуируют воздух, а затем наполняют его кислородом. Глубину вакуума контролируют в капилляре 3, возможное избыточное давление кислорода при наполнении устраняют отводом газов через ртутный затвор в сосуде 4. Реакционное пространство изолируют от атмосферы каплей ртути в измерительном капилляре 10. При реакции кислород расходуется, его давление понижается, и капля ртути перемещается по направлению к реакционному сосуду. Положение капли отмечают через небольшие промежутки времени. Рышавы с сотрудниками [6] предложили полностью автоматизированную установку для определения поглощения кислорода, работающую на том же принципе. Для оценки эффективности различных стабилизаторов термоокислительной деструкции достаточно лишь измерить продолжительность периода индукции окисления. В этом случае можно использовать короткий капилляр с двумя запаянными контактами вблизи реакционного сосуда. Положение капли ртути во время периода индукции окисления полипропилена не изменяется, а после его окончания капля смещается к контактам, которые замыкаются. Замыкание контактов регистрируется самописцем. [c.188]

Отсутствие в полим нежелательных примесей. Так, остаточное содержание эмульгаторов, стабилизаторов и инициаторов в промьшшен-ных латексах может вызьшать потемнение получаемых на реставрируемых объектах полимерных пленок в результате световой и термоокислительной деструкции. Поскольку в технических условиях и ГОСТах на латексы обычно не приводятся сведения о содержании этих веществ, каждую партию латексов перед применением необходимо исследовать на долговечность образующихся пленок методами ускоренного старения с проверкой ряда существенных для реставрации показателей. [c.12]

Для предотвраш,ения термоокислительной деструкции полных эфиров ортофосфорной кислоты применяются те же ингибиторы окисления, что и для эфиров карбоновых кислот и спиртов. Изучение ряда стабилизирующих добавок указывает на эффективное действие бисфенолов А и 2246 [4,4-дифенилол-1,1-диметилметан и 2,2-метилен-бис(6-трет-бутил-4-метил)фенол], и ариламина (неозон Д) [84]. Несмотря на очень эффективное действие ариламинов в качестве стабилизаторов термоокисления фосфорсодержащих пластификаторов эти соединения применяются редко вследствие резкого ухудшения цвета пластификаторов. [c.110]

Определенный интерес представляют результаты полярографического определения потенциалов окисления различных стабилизаторов — антиокислителей, которые добавляются в качестве ингибиторов окисления к различным пластическим массам. В числе этих веществ используют алкил- или диал-килфенолы и др. В литературе были неоднократные попытки сопоставить свойства стабилизаторов (алкилфенолы, амины и др.) с их потенциалами окисления (ПО). Измеренные [276] потенциалы окисления ряда алкил-, алкиларил- и тиобисалкил-фенолов (табл. 18), применяемых в качестве стабилизаторов при термоокислительной деструкции полиэтилена, показали, что указанная выше связь между ПО и, например, периодом индукции Тг действитсльно существует (рис. 5.5). Однако, как следует из этого исследования, сопоставлять ПО и стабилизирующие свойства веществ можно только для узкого ряда соединений. Например, при сопоставлении ПО и т/ только для рядов алкил- и алкиларилфенолов коэффициент корреляции равен 0,84, что свидетельствует о зависимости, близкой к линейной. Поэтому внутри ряда родственных соединений на основании ПО (измеряемых сравнительно легко и быстро) можно сделать предварительное заключение об антиокислительных [c.175]

Из вышеизложенного может показаться, что использование НК в шинных резинах нужно уменьшать, постепенно сведя его к нулю. Однако это не так. Фирмы, которые могут получать НК по доступной цене, широко используют его в своем производстве. Например, США и Япония в 1990 году потребили НК соответственно 600 и 500 тысяч тонн. И дело здесь в следующем. В состав НК, наряду с 1,4-полиизопреном входит от 2 до 4% натуральных белков, которые придают резиновым смесям и резинам из НК многие положительные качества. Так, когезионная прочность резиновых смесей из НК в несколько раз превосходит аналогичный показатель у смеси на основе синтетического изопренового каучука. То же самое можно сказать и о клейкости резиновых смесей. За счет повышенной клейкости резиновых смесей из НК в них не надо вводить ингредиенты, предназначенные для ее увеличения канифоль, ин-денокумаровые и нефтеполимерные смолы. Прочность же связи между кордом и резиной при этом не ухудшается и даже во многих слз аях выше, чем при использовании СК. Далее, наличие природных белков в НК обеспечивает резинам повышенную стойкость к термоокислительной деструкции. Чтобы придать резинам из СК аналогичную стойкость в них необходимо вводить от цвух до трех массовых частей одного или даже нескольких стабилизаторов. Все это приводит к тому, что количество ингредиентов в резиновых шинных смесях из НК [c.14]

Рис. 5. Кинетические кривые термоокислительной деструкции ПЭТФ в присутствии различных стабилизаторов (Pqj = 400 мм рт. ст., температура 260 °С, концентрация стабилизатора 0,5%)

Т е р м о с т а б и л и 3 а т о р ы вводят в композицию в количестве от 3 до 15 мае. ч. Основное их назначение — связывание НС1, выделяющегося при термоокислительной деструкции ПВХ в п-роцессе переработки и эксплуатации при высокой темп-ре. Хлористый водород катализирует дальнейшее разложение ПВХ, снижает электрич. сопротивление П. и корродирует металлич. части перерабатывающего оборудования. Эффективные термостабилизаторы — одно-, двух- и трехосновные соли свинца (основной карбонат, двухосновной фталат, двухосновной фосфит,трехосновной сульфат и др.), к-рые исиользуют для иолучения непрозрачных П. В производстве прозрачного П. применяют соли бария, кадмия и кальция. Часто используют синергич. смесь двух стабилизаторов (напр., двухосновного фталата и двухосновного стеарата свинца). [c.305]

Термич. деструкция П. протекает с заметной скоростью при темп-рах несколько выше 260°С, термоокислительная деструкция начинается ок 200°С процессы сопровождаются выделением мономера, пожелтением и снижением вязкости расплава остатка. Механохимич. деструкция в присутствии следов кислорода происходит уже при 160°С она также приводит к снижению вязкости и изменению ММР материала, причем эффект тем выше, чем больше 71/ , полимера. Под действием УФ-лучей происходит помутнение и пожелтение П., увеличивается его хрупкость. Для фотостабилизации П. используют люминофорные красители и другие стабилизаторы, которые вводят в II. при гранулировании. [c.268]

Стабилизаторы применяют для защиты иолимеров от старения. Основные виды стабилизаторов антиоксиданты, к-рые являются ингибиторами термической деструкции и термоокислительной деструкции антиозонанты — ингибиторы озонного старения светостабилизаторы — ингибиторы фотоокислителъной деструкции антирады — ингибиторы радиационной деструкции. К стабилизаторам отпосятся также и про-тивоутомители — вещества, повышающие усталостную выносливость резни при многократных деформациях. [c.421]

ИССЛЕДОВАНИЕ ТИОПОЛИФОСФИТОВ В КАЧЕСТВЕ СТАБИЛИЗАТОРОВ ВУЛКАНИЗАТОВ В ПРОЦЕССЕ ТЕРМООКИСЛИТЕЛЬНОЙ ДЕСТРУКЦИИ [c.41]

Влияние наполнения на эффективность действия тиополифосфитов в качестве стабилизаторов термоокислительной деструкции вулканизатов БСК [c.44]

Т. В. Федорова, 3. Н. Тарасова, П. А. Кирпичников. Исследование тиополифосфитов в качестве стабилизаторов вулканизатов в процессе термоокислительной деструкции.....................41 [c.591]

Исследование тиополифосфитов в качестве стабилизаторов вулканизатов в процессе термоокислительной деструкции. Федорова Т, В., Тарасова 3. Н., Кирпич ников П. А. Химия сераорганических соединений, содержащихся в нефтях и нефтепродуктах , т. IX, 1971, стр. 41. [c.598]

Синтезированы и испытаны полимерные соединения трехвалентного фосфора, содержащие серу (тиополифосфшты), повышающие эффективность стабилизации каучуков и резин в процессе термоокислительной деструкции. Эффективность тиополифосфитов как стабилизаторов резин определялась по снижению скорости химической релаксации напряжения вулканизатов, осуществляемой на воздухе при 130°. [c.598]

П. (в виде порошка, в р-ре и суспензии) легко реагирует с хл( ом. Скорость этой реакции увеличивается при облучении светом с длинами волн 200— 650 нм (2 000—6 500 к). Каталитич. действие оказывают также перекиси и Ti l4. В макромолекулы П. удается ввести до 70% хлора. Хлорированный П. при 110— 120°С разлагается с выделением НС1. Скорость этой реакции резко замедляется в присутствии стабилизаторов, используемых для стабилизации поливинилхлорида (см. Винилхлорида полимеры). При одновременном воздействии хлора и двуокиси серы в макромолекулы П.удается ввести атомы хлора и хлорсульфогруппы (—SO2 I), что используется для модификации его свойств. Др. способы модификации — прививка к П. акрилонитрила, винилацетата, стирола и др. полярных мономеров под действием радикальных инициаторов (напр., органич. перекисей, озона или кислорода). П. модифицируют, как правило, с целью улучшения его окрашиваемости и увеличения гидрофильности. Модифицированный акрилонитрилом П. более стоек к фото- и термоокислительной деструкции. [c.106]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология