Коэфициент активности термодинамическое определение

Активность и коэфициент активности. Наиболее важной и интересной величиной в новой теории является ко=фи-циент активности /, на котором следует подробнее остановиться. Как уже указывалось в 92 и 73 этого тома, активность мы можем определить как ту величину, которую надо вводить в термодинамические уравнения идеальных газов вместо концентраций для того, чтобы эти уравнения точно отвечали опыту. Если растворенные вещества точно подчиняются уравнению состояния идеальных газов, то активность совпадает с концентрацией и коэфициент активности в согласии с (245) равен единице. Во всех случаях отклонения от законов идеальных газов, зависящих от тех или иных сил взаимодействия между частицами, коэфициент активности уже не равен единице, а активность не равна концентрации. Только что данное определение активности и коэфициента активности остается формальным до тех пор, пока мы не переходим к рассмотрению тех сил, которые отклоняют растворенное вещество от законов идеальных газов. Легко показать тесную связь между коэфициентом активности [c.315]

ТОТ принцип, что при бесконечном разбавлении коэфициент активности всех веществ равен единице и при этой концентрации стехиометрические концентрации равны активностям, т. е. Ка равно Кс Результаты обоих методов хорощо совпадают. Табл. 21 дает некоторые термодинамические константы диссоциации,, определенные этими методами. [c.138]

Определение коэфициента активности у таким образом требует знания парциальных молярных свободных энергий в реальном растворе и в идеальном растворе при той же концентрации рассматриваемых компонентов. Из термодинамического равенства [c.396]

Таким образом получается ряд кривых коэфициентов активности, которые должны совпадать с экспериментальными данными, если последние точны. Если же наблюдаются значительные отклонения, то это служит определенным признаком какой-то неточности в экспериментальных данных. При повторном определении положения одной из кривых коэфициента активности и повторном пересчете согласно описанному выше методу возможно с помощью нескольких подборов притти к термодинамически связанной паре кривых, которые лучше всего представляют данные в целом. Это один из способов сглаживания и согласования данных по равновесиям жидкость — пар при постоянной температуре или при постоянном давлении. [c.633]

В системах, содержаишх равновесные растворы, наблюдаемая электродвижущая сила, измеренная с помощью, например, потенциометра, определяющаяся молярными или парциальными молярными свободными энергиями веществ, участвующих в равновесии, оказывается (см, гл- VI) связанной определенным образом с их активностями. Наоборот, связь между активностью и концентрациями не может быть установлена термодинамически и должна быть определена хШическим анализом равновесной системы. В некоторых простых случаях можно обойтись без химического анализа и выразить активности непосредственно через концентрации. Множитель, связывающий концентрацию компонента с его активностью, называют. коэфициентом активности . Численное значение коэфициента активности будет зависеть от применяемых единиц концентрации и от выбора стандартного состояния. Для неводных растворов стандартные состояния растворенного вещества и растворителя выбираются обычно так, чтобы в бесконечно разбавленном растворе активность каждого компонента становилась равной его молярной доле, а коэфициент активности — единице. Удобной мерой активности растворителя, создающего над раствором измеримое давление пара, является отношение этого давления к давлению пара чистого растворителя. [c.71]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология