Активности коэфициент, определение

Коэфициенты активности электролитов, определенные из измерений электродвижущих сил [c.101]

Как видно из выражения (41), коэфициент активности зависит от давления. Величину у можно определить приближенно графически при данных приведенных состояниях из графиков на фиг. 4, 5, 6 и 7 [1, 2]. Кривые на этих фигурах построены на основе тех же данных, что и кривые на фиг. 1. В большинстве случаев ошибка при графическом определении у в среднем составляет не более 10%. Для того чтобы получить точные величины у, уравнение (41) должно интегрироваться [c.28]

Определим Ку при различных давлениях, пользуясь определенными выше коэфициентами активности, и сведем результаты в таблицу 13. [c.54]

Для экзотермических процессов она наиболее характер-яа и в определенных условиях может использоваться для вынесения суждения о степени активности катализаторов в промышленных установках стабильности их свойств в процессе эксплуатации и в некоторых случаях для приближенного определения величин температурных коэфициентов и кажущихся энергий активации. [c.113]

Эффективность определения у-лучей с помощью ионизационных камер и счетчиков Гейгера-Мюллера незначительна, поскольку их стенки содержат мало вещества, поглощающего фотоны. Так, с помощью счетчиков можно обнаруживать не более 2% общего числа у-фотонов, проходящих через них. Кроме того, эффективность счета у-фо-тонов понижается вследствие влияния геометрических условий, для учета которых надо вводить поправочный коэфициент, меняющийся от до О по мере уменьшения величины телесного угла, в котором заключена часть излучения, попадающая в измерительный прибор. Таким образом, для обнаружения и исследования у-лучей с помощью счетчиков Гейгера-Мюллера их источники должны обладать значительно большими активностями, чем соответствующие источники, 8-лучей. Полученные за последнее время результаты со счетчиками нового типа свидетельствуют о возможности осуществления высокочувствительного (10—50%) счета у-фотонов в связи с этим измерения активности у-лучей будут в дальнейшем играть все более существенную роль. [c.52]

Так как в( католите, кроме едкого натра, присутствует хлористый натрий, то последний будет оказывать влияние на коэфициент активности /". Это влияние может быть точно учтено только на основании экспериментальных данных. Приблизительную же оценку можно сделать, исходя из определения ионной силы католита и правила (вполне справедливого лишь для слабых растворов смесей электролитов) Коэфициент активности данного иона одинаков для всех растворов с одинаковой ионной силой. [c.268]

Ряд теоретических вопросов аналитической химии не может быть разъяснен без применения формул, в которых введены коэфициенты активности. И. Кольтгоф в настоящей книге и в других трудах принужден был прибегнуть к таким формулам при объяснении ряда вопросов теории индикаторов, солевого эффекта индикаторов, различия в результатах, получаемых при определении pH электрометрическим и некоторыми колориметрическими методами, буферного действия и т. д. [c.40]

Зависимость величины коэфициентов активности от ионной силы раствора. С увеличением ионной силы раствора усиливается тормозящее действие, оказываемое присутствующими в растворе ионами на скорость движения каждого иона в результате этого активность иона уменьшается, а так как активность равна произведению концентрацип на коэфициент активности, то величина коэфициента активности падает. Однако, достигнув определенного минимума, коэфициент активности при дальнейшем увеличении ионной силы начинает возрастать, что вызывается несколькими причинами изменением диэлектрической постоянной растворителя вблизи иона, изменением степени гидратации ионов, отталкивающим действием гидратированных ионов и т. д. [c.41]

Понятие коэфициента активности необходимо для более точного определения электродных потенциалов и электродвижущих сил. [c.25]

Значения коэфициентов активности отдельных ионов приведены в таблице 11. Они изменяются в зависимости от ионной силы раствора — л. Согласно определению Льюиса [c.188]

По кинетическим константам уравнения (1) оказалось возможным вести определения относительной активности разных катализаторов, с одной стороны, и приемлемости для переработки сырья, с другой. Для этой цели сравниваются константы скорости расщепления, получаемые при одинаковых значениях коэфициента / . Последние в большинстве изученных случаев были близки к единице. Если в сравниваемых опытах коэфициенты Д не одинаковы, то их приходится условно усреднять и приводить к равным численным значениям. [c.82]

Все коэфициенты в полученной зависимости содержат определенные соотношения адсорбционных коэфициентов для обеих активных поверхностей. [c.121]

В более общем виде задача термодинамики неидеальных систем разрешается применением активностей вместо летучестей. Активность пропорциональна летучести и отличается от нее выбором того коэфициента к, который выше был определен с помощью указанного добавочного условия f—< р, когда р—>-0. Льюис показал, что такой выбор значения к не всегда наиболее удобен. Целесообразно для разных типов задач выбирать разные к величины a=zkf называют в отличие от летучестей активностями. [c.327]

Полезно заметить, что это выражение не зависит от тех или иных приближений, а представляет собой просто определение коэфициента активности, но значение (186) последнего применимо лишь в той степени, в которой применимы приближения, лежащие в основе его расчета. [c.330]

Активность и коэфициент активности. Наиболее важной и интересной величиной в новой теории является ко=фи-циент активности /, на котором следует подробнее остановиться. Как уже указывалось в 92 и 73 этого тома, активность мы можем определить как ту величину, которую надо вводить в термодинамические уравнения идеальных газов вместо концентраций для того, чтобы эти уравнения точно отвечали опыту. Если растворенные вещества точно подчиняются уравнению состояния идеальных газов, то активность совпадает с концентрацией и коэфициент активности в согласии с (245) равен единице. Во всех случаях отклонения от законов идеальных газов, зависящих от тех или иных сил взаимодействия между частицами, коэфициент активности уже не равен единице, а активность не равна концентрации. Только что данное определение активности и коэфициента активности остается формальным до тех пор, пока мы не переходим к рассмотрению тех сил, которые отклоняют растворенное вещество от законов идеальных газов. Легко показать тесную связь между коэфициентом активности [c.315]

Методы определения коэфициентов активностей. Боль-шинство методов для определения коэфициентов активностей опытным путем основано на термодинамике и не зависит от наших взглядов на природу растворов. Они были разработаны главным образом Льюисом и его школой, начиная с 1908 г. Рассмотрим важнейшие [c.319]

Определение коэфициента активности сводится таким образом к вычислению потенциала для которого теория Дебая и Гюккеля дает [c.321]

Определение коэфициентов активности отдельных ионов поясним на примере Составляем концентрационную цепь [c.390]

Ifl 1,2 1.4 РИС. 58. Определение коэфициентов активности H I, [c.391]

Эта степень диссоциации, или, как Аррениус тогда называл ее, коэфициент активности, была им вычислена на основании имеющихся тогда определений точки замерзания для целого ряда веществ и оказалась в полном согласии с значениями, полученными из определений электропроводности. Только те вешества проводили заметно, у которых г было бол> ше 1, которые, следовательно, отчасти были диссоциированы лишь эти диссоциированные молекулы могли, следовательно, вызывать проводим .сть, и поэтому Аррениус и приписал этим частицам электрические заряды и назвал их ионами . Он уже тогда не преминул указать, насколько теория свободных ионов уясняет также и ряд других физических и химических явлений. [c.54]

Чисто формально и независимо от какого-либо специального представления можно поступить, как это сделал Бьеррум (loe. it.), вводя различные коэфициенты активности, осмотические, электропроводности и каталитические такой коэфициент представляет собой отношение между действительно наблюдаемой величиной эффекта (например осмотического давления, проводимости, электродвижущей силы, скорости при катализе) и той, которую показал бы этот эффект без осложнения, вносимого электрическими силами. Обозначим, например, в растворе некоторого сильного электролита, распадающегося на k ионов, через kP осмотическое давление в отсутствии электрических еил, которое может быть определено с помощью измерений в очень разбавленных растворах, а через Р — действительно измеренное давление тогда, согласно определению, осмотический коэфициент будет [c.137]

Один из методов определения из осмотических коэфициентов был описан уже раньше. Здесь нас в частности интересует возможность определения коэфициентов активности отдельных ионов с помощью намерений э. с. Для С1 , например, был предложен следующий способ. Для [c.272]

ТОТ принцип, что при бесконечном разбавлении коэфициент активности всех веществ равен единице и при этой концентрации стехиометрические концентрации равны активностям, т. е. Ка равно Кс Результаты обоих методов хорощо совпадают. Табл. 21 дает некоторые термодинамические константы диссоциации,, определенные этими методами. [c.138]

Определение коэфициента активности у таким образом требует знания парциальных молярных свободных энергий в реальном растворе и в идеальном растворе при той же концентрации рассматриваемых компонентов. Из термодинамического равенства [c.396]

Правильность этого уравнения была в общих чертах подтверждена путем определения коэфициентов активности из упругостей. пара 26 [c.403]

По определению коэфициент активности / равен с /с и, следовательно, [c.408]

Данное здесь определение отличается от сделанного на стр. 390.. Одинаковые обозначения применены ввиду того, что обе величины применяются для сопоставления коэфициентов активности в растворе с теми коэфициентами активности, для которых стандартным состоянием является идеальный газ. [c.409]

Таким образом получается ряд кривых коэфициентов активности, которые должны совпадать с экспериментальными данными, если последние точны. Если же наблюдаются значительные отклонения, то это служит определенным признаком какой-то неточности в экспериментальных данных. При повторном определении положения одной из кривых коэфициента активности и повторном пересчете согласно описанному выше методу возможно с помощью нескольких подборов притти к термодинамически связанной паре кривых, которые лучше всего представляют данные в целом. Это один из способов сглаживания и согласования данных по равновесиям жидкость — пар при постоянной температуре или при постоянном давлении. [c.633]

Две следующие статьи, Бенедикта и Рубина и Бенедикта с группой сотрудников, посвящены исследованию азеотропной и экстрактивной дестилляции. В первой статье дан общий обзор и анализ схем обоих процессов, во второй статье содержится пример расчета колонны для азеотропной дестилляции по экспериментально определенным величинам фазовых равновесных концентраций. Следует отметить, что метод определения коэфициентов активности по экспериментальным равновесным концентрациям является чисто эмпирическим. В эмпирическое уравнение, построенное так, чтобы удовлетворить граничным условиям, подбирались опытные коэфициенты, причем число их оказалось довольно значительным. Многочисленные попытки других зарубежных исследователей в этой области не стоят на более высоком теоретическом уровне и не приводят к более точным результатам. Ценность этой статьи состоит в комплексном решении задачи — от экспериментального определения рав-, новесных составов фаз до анализа работы колонны при различных режимах ректификации. [c.8]

В настоящей работе рассматриваются, во-первых, способы определения коэфициентов активности каждого из компонентов в отдельности в среде возможного агента и, во-вторых, метод определения взаимного влияния компонентов смеси на их коэфициенты активности в агенте (растворителе). [c.124]

Эту задачу можно разделить на две части определение коэфициентов активности каждого из компонентов отдельно в агенте и нахождение взаимного влияния обоих компонентов на их коэфициенты активности в агенте. Вторая часть задачи представляет собой общую проблему связи данных по равновесию пар-жидкость и жидкость-жидкость для многокомпонентных неидеальных систем с данными, относящимися к соответствующим бинарным системам. [c.128]

Льюисом величин активности и коэфициента активности. Строюе определение этих, величин рассматривается в современных курсах термодинамики. Здесь же полезно отметить лишь, что для области невысоких упругостей пара, когда пары можно принять подчиняющимися законам идеальных газов, активность а) данного компонента В в растворе данного состава определяется через парциальную упругость пара его pf, и упругость насьиценного пара ею в чистом виде ири этой температуре соотношением [c.61]

Пределы изменения условий, принимаемые при расчетах, зависят от задаваемых сроков службы катализаторов. Как уже отмечалось,, по мере падения активностей катализаторов для поддержания постоянных производительностей установок (по сырью и съему целевых продуктов) температуры, а иногда и давления, приходится постепенно повышать. Таким способом регулируются многие общеизвестные процессы, например деструктивная гидрогенизация в паровой фазе, ароматизация по схеме ВНВ, каталитическая полимеризация алкенов,. синтез углеводородов из СО и гидрирование изооктенов и др. Для большинства катализаторов рабочие температуры в конце цикла (т. е. перед сменой контакта) ограничиваются строго определенными значениями, превышение которых приводит к резкому ускорению побочных реакций (как правило, имеющих значительные температурные коэфициенты). Нижние пределы температур и давлений, соответствующие начальным периодам работы, определяются с учетом заданного срока службы катализатора и производительности единицы реакционного объема на дезактивированном катализаторе, т. е. перед его сменой. При парофазных процессах возможность снижения температур ограничивается. Они не должны быть ниже тех значений, при которых исходное сырье полностью испаряется и предотвращается конденсация наиболее тяжелых продуктов реакции. [c.434]

Хотя трудность гидрогенизации в ряду кротонсвая кислота, олеиноваЯ кислота, бензойная кислота увеличивается, Мэкстед и Стоун [193, 194] нашли, что количество яда, требуемое для уменьшения активности стандартного платинового катализатора до определенной доли его начальной величины (в катализаторе, не содержащем яда), имеет одну и ту же величину во всех случаях,, вместо постепенного изменения, как было в опытах Вавона и Хуссона [290]. Авторы нашли, что коэфициент отравления а во всех случаях имеет приблизительно постоянную величину для скорости реакции Ко, откуда было установлено следующее соотношение [c.393]

После вакуумной разгонки осталась бесцветная прозрачная жидкость, которая откачивалась в течение 1,5 часа при 30° С и 1 мм рт. ст. (перекиси в дестиллате не было получено) и непосредственно после этого исследовалась (выход 5,06 г). Она интенсивно выделяла иод из раствора KJ. Коэфициент рефракции ее оказался тем же, что у двухатомной перекиси изопропилового эфира (По = 1,4368), остальные же физические, а также химические свойства резко отличались. Она обладала меньшим удельным весом ( 4 = 0,947) и молекулярным весом (при криоскопическом определении в бензоле М = 149), значительно более низким содержанием активного кислорода (10,5 мл 0,1 N раствора РеС1з на 0,1 г или 15,8мл на миллимоль вещества), не смешивалась с водой и в пламени горелки сгорала спокойно, без вспышки, сначала синеватым, затем коптящим пламенем. Полученная жидкость давала положительную реакцию на перекись водорода с хромовой кислотой, что связано, повидимому, со способностью ее легко отщеплять перекись водорода. [c.138]

Введение коэфициента активности в уравнение Нернста. Основываясь на классической теории диссоциации при определении элестрод-ных потенциалов, ионная концентрация с вычиспяется как произведение попной концентрации С на степень диссоциации а, т. е. С—а. [С], причем величина а определяется по понижению точки замерзания или из значений проводимости. [c.40]

В системах, содержаишх равновесные растворы, наблюдаемая электродвижущая сила, измеренная с помощью, например, потенциометра, определяющаяся молярными или парциальными молярными свободными энергиями веществ, участвующих в равновесии, оказывается (см, гл- VI) связанной определенным образом с их активностями. Наоборот, связь между активностью и концентрациями не может быть установлена термодинамически и должна быть определена хШическим анализом равновесной системы. В некоторых простых случаях можно обойтись без химического анализа и выразить активности непосредственно через концентрации. Множитель, связывающий концентрацию компонента с его активностью, называют. коэфициентом активности . Численное значение коэфициента активности будет зависеть от применяемых единиц концентрации и от выбора стандартного состояния. Для неводных растворов стандартные состояния растворенного вещества и растворителя выбираются обычно так, чтобы в бесконечно разбавленном растворе активность каждого компонента становилась равной его молярной доле, а коэфициент активности — единице. Удобной мерой активности растворителя, создающего над раствором измеримое давление пара, является отношение этого давления к давлению пара чистого растворителя. [c.71]

Экспериментальные данные показывают, что разность осмотического давления между внешним и внутренним. отделениями не точно вычисляется по уравнению (40). Разность осмотических давлений всегда оказывается меньше, чем вычисленная. Этот эффект, впервые описанный Гаммарстеном, известен как эффект Гаммарстена . Он полагал, что присутствие большого коллоидного иона определенным образом понижает коэфициент активности малых ионов. Этот эффект исследовался многими другими авторами, но его причина осталась невыясненной. [c.355]

Разработан систематический способ определения коэфициен-топ в этих степенных рядах по экспериментальным значениям коэфициентов активности с использованием метода наименьших квадратов. Уравнение для тройной смеси я-гептан-метанол-толуол содержит двенадцать независимых констант. Из данных по каждой из трех бинарных смесей я-гептан-метанол, я-геп-тан-толуол и метанол-толуол определяется по три константы. Остающиеся три константы определяются из данных по тройной смеси. [c.96]

Параметры, между которыми должна быть найдена функциональная зависимость. Из уравнения (1) можно видеть, что коэфициент распределения между жидкостью и паром для любого компонента может быть определен по свойствам чистого компонента Рр р, и и его коэфициенту активности, являющемуся функцией состава жидкой фазы. Обработка данных по равновесию жидкость—пар может быть, таким обр зом, сведена к определению зависимости коэфициентов активности от состава жидкости. Поскольку коэфициенты активности могут быть определены по величине избытка свободной энергии смешения по уравнению (6), решение проблемы может быть сведено далее к определению зависимости избытка сво-Оодной энергии смешения от состава жидкости. [c.101]

Примеры уравнений для трехкомпонентных систем. Здесь приведены конкретные примеры уравнений для определения коэфициентов активности в трсхколшонентных смесях. [c.103]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология