Изобарный потенциал двойной системы

Пусть изотерма удельного изобарного потенциала двойной системы В—А, образующей при данной температуре непрерывный ряд жидких растворов, изображается кривой В СА (рис. IV.15). Рассмотрим случай, когда температура плавления компонента А ниже указанной. Тогда точка, изобра-я ающая удельный изобарный потенциал твердого А, при данной температуре должна лежать выше конечной точки кривой А (например, точки А"). Точка А дает значение удельного изобарного потенциала расплавленного А, а твердое тело обладает выше своей точки плавления большим удельным изобарным потенциалом, чем то же тело в расплавленном состоянии, так как при этой температуре твердое состояние абсолютно неустойчиво. [c.77]

При построении диаграмм состояния двойных систем обычно принимают давление постоянным. Условием равновесия при постоянных температуре и давлении является постоянство изобарного потенциала, условием же устойчивости равновесия при постоянстве этих параметров является минимум изобарного потенциала. Если система при постоянных температуре и давлении может претерпевать изменения, то самопроизвольно идут только те из них, при которых изобарный потенциал уменьшается. Таким образом, после того как изобарный потенциал принял минимальное значение, система уже не может самопроизвольно изменять свое состояние — это состояние и будет наиболее устойчивым. Пусть при постоянных температуре и давлении одна и та же система может находиться в двух состояниях, например, в виде раствора и в виде механической смеси. Чтобы решить вопрос о том, какое из этих двух состояний устойчивее, надо сравнить изобарные потенциалы системы в этих двух состояниях. Если, например, изобарный потенциал системы в виде раствора больше, чем для той же системы в виде механической смеси, то раствор самопроизвольно переходит в состояние смеси, т. е. раствор менее устойчив, чем механическая смесь. [c.74]

ИЗОБАРНО-ИЗОТЕРМИЧЕСКИЙ ПОТЕНЦИАЛ ДВОЙНОЙ СИСТЕМЫ [c.396]

Изобарно-изотермический потенциал двойной системы 396 Глава XVI. Примеры расчетов. Трехкомпонентные системы [c.6]

Кроме того, докажем, что ординаты, отвечающие компонентам, являются касательными к изотермам изобарного потенциала. Как известно из термодинамики, для идеальной двойной системы [c.76]

Основываясь на этих закономерностях, мы можем проследить зависимость вида диаграммы состояния двойной системы от формы и расположения кривых изобарного потенциала той же системы при различных температурах. [c.397]

Важной характеристикой реакций дегидрирования является их обратимость. Очевидно, что вследствие эндотермичности реакции дегидрирования равновесие будет смещаться в сторону образования целевых продуктов при повышенных температурах. Температурные зависимости изобарно-изотермического потенциала для наиболее важных промышленных процессов дегидрирования углеводородов приведены на рис. 4 [13]. При этом близкие к нулю или отрицательные значения АС° указывают на возможность практического осуществления реакции и на смещение равновесия в соответствии с известным уравнением АС° = —КТ пК ,. Из рис. 4 следует, что с повышением молекулярной массы парафина (прямые 2 и 5) равновесие становится более благоприятным для дегидрирования. Наличие фенильных заместителей и разветвление углеводородной цепи способствует отщеплению водорода (прямые 4, 6и 7). Наиболее легко происходит дегидрирование шестичленных нафтенов (прямая 8), что объясняется образованием устойчивой ароматической системы. Наоборот, отщепление водорода с получением углеводородов с сопряженными двойными (прямая 3) и, особенно, с тройными связями (прямая I) термодинамически наименее выгодно. [c.68]

Обратимся теперь к вопросу о термодинамической устойчивости лиофобных золей. Состояние тела, в котором оно обладает более сильно развитой поверхностью, всегда менее устойчиво, чем состояние, в котором тело обладает меньшей поверхностью первому состоянию отвечает более высокий изобарный потенциал Однако преимущественная адсорбция ионов одного знака и со здание двойного электрического слоя, а также сольватация ча стиц и дополнительная поляризация связываемых молекул— происходят по существу именно за счет этой избыточной поверх ностной энергии частиц. Мы еще не располагаем данными, позво ляющими судить, в какой степени в разных случаях компенси руется при этом избыточная энергия. Явление пептизации ( 220) в котором коагулировавшие ранее частицы (под действием неболь ших добавок какого-либо реагента) самопроизвольно вновь диспер тируются, показывает, что в определенных случаях эта компен сация происходит в значительной степени. Но и в системах, где степень этой компенсации невелика, указанные факторы затрудняют процессы укрупнения частиц, создавая энергетический барьер, так как для удаления адсорбированных ионов, как и для разрушения двойного слоя й сбльватной оболочки, требуется затрата энергии. [c.509]

Конгруэнтно плавящиеся соединения при условии отсутствия диссоциации в твердом и жидком состоянии разделяют двойную систему А—В на соответствующее число подсистем, в пределах которых фазовое равновесие может быть представлено одним из описанных выше видов простых диаграмм состояния. При этом устаиовление фиксированного положения линий фазовой диаграммы при помощи кривых концентрационной зависимости изобарно-изотермического потенциала в каждой частной системе осуществляется так, как это было описано в случае систем эвтектического или перитектического типа. На рис. 60 представлена диаграмма состояния системы с устойчивым конгруэнтноплавящимся соединением АтВп, которое при взаимодействии с компонентами А и В образует частные системы соответственно эвтектического и перитектического типа. Характер взаимодействия в данном случае выбран произвольно, а построение каждой частной системы при помощи кривых 0 — 1 х) показано на рис. 53 и 55. Картина может усложняться за счет возможного расслаивания в жидкой фазе частной системы, а также за счет полиморфизма как у компонентов А и В, так и у соединения АтВ . [c.296]