Изотерма потенциала изобарного

Наиболее важным и общим методом расчета изменения изобарно-изотермического потенциала AGr является определение его из данных химического равновесия по уравнению изотермы химической реакции. [c.18]

Рис. 75. Изотерма удельного изобарного потенциала раствора (точка с) и находящегося в равновесии с ним твердого вещества А [/< ( отв)а1 ( ема)

Пусть изотерма удельного изобарного потенциала двойной системы В—А, образующей при данной температуре непрерывный ряд жидких растворов, изображается кривой В СА (рис. IV.15). Рассмотрим случай, когда температура плавления компонента А ниже указанной. Тогда точка, изобра-я ающая удельный изобарный потенциал твердого А, при данной температуре должна лежать выше конечной точки кривой А (например, точки А"). Точка А дает значение удельного изобарного потенциала расплавленного А, а твердое тело обладает выше своей точки плавления большим удельным изобарным потенциалом, чем то же тело в расплавленном состоянии, так как при этой температуре твердое состояние абсолютно неустойчиво. [c.77]

Соотношение между изменением изобарного потенциала реакции и константой равновесия. Уравнение изотермы реакции. Выведем соотношение между изменением изобарного потенциала реакции и константой равновесия методом термодинамических потенциалов, аналогично выводу уравнения (IX.2). Рассмотрим реакцию в газах [c.135]

Если компоненты А и В образуют химическое соединение состава 5, несколько диссоциированное в жидком состоянии (см. рис. IV. 15), то точка удельного изобарного потенциала этого соединения в твердом состоянии будет лежать либо на изотерме удельного изобарного потенциала (Р ), либо выше или ниже ее (Р"или Р "), в зависимости от того, будет ли температура, отвечающая пашей диаграмме, равна, выше или ниже точки плавления соединения. В последнем случае (т. е. если взятая температура ниже точки плавления соединения 8) из точки Р" можно провести к кривой две касательные Р" Е и Р" С. Точки касания Е в. С дадут составы тех растворов, с которыми при данной температуре находится в равновесии химическое соединение [14]. [c.79]

Пусть температура превращения компонента В лежит между эвтектической и его температурой плавления. При понижении температуры фигуративная точка удельного изобарного потенциала более устойчивой при высоких температурах модификации Вр совпадает в некоторый момент с концом изотермы удельного изобарного потенциала системы В—А в жидком состоянии Вж, что будет отвечать выделению модификации р. При некотором дальнейшем понижении температуры с концом кривой совместится фигуративная точка менее устойчивой при высоких температурах модификации а, что будет отвечать возможному выделению этой модификации. Однако смесь расплава с р-модификацией более устойчива при этой температуре, чем смесь с -модификацией, так как при этой температуре точка а еще остается выше р. [c.99]

Степень приближения системы к состоянию устойчивого равновесия характеризуется изменением изобарно-изотерми-ческого потенциала и равновесной степенью превращения. Из- [c.99]

Рассмотрев ход изотерм удельного изобарного потенциала жидких и твердых растворов, Розебом получил пять типов диаграмм состояния двойных систем, в которых из расплавов выделяются не чистые компоненты, но твердые растворы. Эти пять типов принято называть диаграммами Розебома. [c.112]

Теоретический подход к определению облика диаграммы плавкости возможен на основании анализа зависимости удельного изобарного потенциала раствора от его состава (рис. 74). Для механической смеси изотерма О = /(с) будет прямой (линия /) для раствора она криволинейна с выпуклостью к оси состава (линия 2), так как образование раствора сопровождается убылью (5-потенциала. Если же, на-г. ример, при данной температуре вещества смешиваются ограниченно, т. е. имеется область сосуществования двух взаимно насыщенных растворов (см. рис. 42), то на О—с-кри-вой появится участок, обращенный выпуклостью вверх (линия 3 на рис. 74) абсциссы точек с и с1 соответствуют концентрациям этих растворов. [c.225]

Количество теплоты термодинамический потенциал (внутренняя энергия, изохорно-изотермный потенциал, энтальпия, изобарно-изотерм-ный потенциал . ........ джоуль дж J [c.45]

Можно сформулировать условие химического равновесия в более общем виде, а также вывести уравнение изотермы и закон действующих масс на основе метода химических потенциалов. Представим себе гомогенную смесь веществ, содержащую п , Пз. .. и т. д. молей различных веществ. Изобарный потенциал такой смеси будет зависеть уже не только от температуры и давления, как для одного моля чистого вещества, но и от чисел п , з. .., т. е. [c.137]

Направление процесса определяем по изменению изобарного потенциала АО, которое вычисляем по уравнению изотермы химической реакции (IV,12). [c.96]

Соответствующее ей изменение стандартного изобарно-изотерми-ческого потенциала (свободной энергии Гиббса) обозначим через G°. Возможны два варианта [c.58]

Подставив уравнение изотермы химической реакции (VI. 17) для стандартного изменения изобарно-изотермического потенциала- А0° и его производную по температуре в первое из уравнений, имеем (У1.21) [c.183]

К такому же результату приводит сопоставление активационных объемов, вычисленных через энтальпию активации пластической деформации [47 ] и через изменение термодинамического потенциала модели дефектов в виде зародышей фазы а в фазе р (матрица металла). Действительно, при образовании зародышей фазы а в фазе р разность изменений изобарного и изохорного потенциалов, т. е. работ изотермо-изобарического и изотермо-изохорического процессов, приводящих к одинаковому конечному состоянию, определяется [15] из выражения [c.54]

Рис. 1У.13. Изотерма изобарного потенциала механической смеси Рис. 1У.14. Изотерма изобарного потенциала раствора

Кроме того, докажем, что ординаты, отвечающие компонентам, являются касательными к изотермам изобарного потенциала. Как известно из термодинамики, для идеальной двойной системы [c.76]

Рис. 1 ЛЪ. Изотерма изобарного потенциала раствора и находящихся с ним в равновесии твердых фаз

Рис. 1У.16. Изотерма изобарного потенциала раствора, в котором образуется химическое соединение

Рис. IV. 17. Определение состава двух находящихся в равновесии фаз переменного состава при помощи изотерм изобарного потенциала

Точка 8, отвечающая химическому соединению, будет точкой возврата. Это следует из того, что ординаты компонентов и соединения будут касательными к концам изотерм изобарного потенциала во вторичных системах В—8 и 8—А. При переходе к первичной системе следует произвести указанный в разделе IV.6 перерасчет концентрации. Однако и после этого перехода линия 88 остается касательной к соответствующим ветвям изобарного потенциала в первичной системе, что можно показать, взяв производные для удельного изобарного потенциала. До пересчета к системе В—8 эта производная для точки 8 будет +оо (знак плюс указывает на возрастание функции с возрастанием независимой переменной). После пересчета оно будет равно + сх>. Напротив, для системы 8—А она равна и до и после пересчета — оо (знак минус указывает на убывание функции с возрастанием независимой переменной). Эти соотношения имеют место на рис. IV. 16. [c.78]

Если полиморфное превращение происходит нияче эвтектической температуры, то при отнятии теплоты от системы из н идкости будет выкристаллизовываться модификация, устойчивая выше точки превращения, и диаграмма состояния выше эвтектической температуры ничем не будет отличаться от диаграммы с простой эвтектикой. Однако при дальнейшем понижении температуры при достижении точки превращения мы получим на диаграмме некоторые усложнения. Вывод этой части диаграммы состояния дан на рис. VII.2, на котором изображены изотермы удельного изобарного потенциала при температуре 1, несколько превышающей температуру превращения (диаграмма I), ири температуре превращения 2 (диаграмма II) и при несколько более низкой температуре (диаграмма III). При температуре <1 смеси А с Р более устойчивы, чем Аса. При температуре превращения I2 эти смеси одинаково устойчивы (отрезки БрА и В А совпадают), наконец, при температуре Ц вторые смеси устойчивее первых. На диаграмме состояния IV (см. рис. 11.2) при температуре превращения мы будем иметь горизонтальную линию, отделяющую смеси А и Р (которым отвечает область, лежащая выше этой прямой) от смесей а и А, область которых лежит ниже этой прямой. [c.100]

В приведенном выводе диаграмм IV и V изобарный потенциал твердых растворов а и Р изображался разными участками с одной и той же кривой. Между этими участками находится обращенный вверх выпуклостью участок, отвечающий разрыву смешиваемости компонентов. Возможны случаи, когда изобарные потенциалы а- и р-твердых растворов не изображаются концами одной кривой, но требуют для своего выражения двух различных кривых. Изотермы а- и р-твердых растворов и расплавов при температурах устойчивости последних приведены на рис. IX.2. Вывод диаграмм состояния в этом случае не отличается от предыдущего и приводит также к типам IV и V по классификации Розебома. [c.116]

В соответствии с рекомендацией Международного союза чистой и прикладной химии [5], символ О употребляется для свободной энергии Гиббса (изотермо-изобарный потенциал— Яриж. перев.). [c.13]

Если все реагирующие вещества подчиняются законам идеального газа, то уменьшение изобарно-изотермического потенциала, которое будет наблюдаться при обратимом протекании реакции до состояния равновесия (при постоянных температуре и давлении), может быть представлено уравнением изотермы реакции [c.143]

На основании приведенных изотерм сорбции нами были рассчитаны изменения удельного парциального изобарного потенциала этилбензола для растворов различной концентрации по формуле [c.279]

Таким образом, возможность, направление и предел течения изобарно-изотермических процессов в неизолированной системе определяются знаком разности AZ = — 2i, а термодинамические возможности этого процесса — абсолютной величиной этой разности. Уравнение (П,78) показывает, что изобарный потенциал представляет собой ту часть внутренней энергии расширенной системы, которая превращается в работу при изобарно-изотерми-ческих процессах, а величина TS по-прежнему выражает ту часть энергии системы, которая не превращается в работу ни при каких условиях, т. е. является связанной энергией. [c.94]

Уравнение (II, 23) называют уравнением изотермы химической реакции. Оно показывает изменение изобарного потенциала системы, отвечающее данной реакции, при переходе от произвольных активностей к равновесным при постоянных общем давлении и температуре. [c.39]

Уравнение (16) —это уравнение теории Шоттки — Вагнера, которое минимизирует изотермо-изобарный потенциал при каких-то [c.134]

Самсонов [6] сделал попытку дать вывод обобщенного уравнения изотермы сорбции моноаминомонокарбоновых кислот на Н-формах ионита, предполагая при этом, что сорбция аминокислоты происходит по схемам (17) и (19) одновременно. Вычислены изменения изобарно-изотермического потенциала (точнее, химического потенциала, так как берутся величины термодинамических активностей компонентов реакции) при сорбции одного моля аминокислоты. При этом принимается, что доля молей сорбируется по схеме (17) и (1—а) молей по схеме (19) [c.105]

На основе указанных данных для всех реакций были составлены следующие уравнения изменения изобарно-изотерми-ческого потенциала с температурой. [c.66]

Выведем два последних типа диаграмм Розебома — диаграммы конденсированного состояния двойных систем, когда растворимость в твердом состоянии ограниченна. В этом случае изотерма удельного изобарного потенциала для твердых растворов уже не на всем своем протяжении обращена вверх вогнутостью, а на ней есть участок, обращенный вверх выпуклостью (см. рис. IV.14, ктршв я JPGQК). К этой кривой можно провести касательную, имеющую с ней две точки касания Р ш Q, которые дают составы предельных твердых растворов, находящихся друг с другом в равновесии при данной температуре. Здесь возможны два варианта. [c.113]

Попытки на основании количественного учета этих упорядочений рассчитать избыточные термодинамические функции (Д2, АЯ и А5 ), а также коэффициенты активности (у) компонентов были сделаны для расплавленных солей Ферландом [6], а для силикатов и шлаков Кожеуровым [7] и Срывалиным [8]. Последний несколько усложнил квазихимический метод, приняв во внимание, что энергия взаимодействия двух соседних атомов зависит от природы не только их, но и других ближайших частиц. Это позволило ему количественно описать с помощью двух параметров (Q и д) свойства, характерные для расплавов МеО—5102, а именно знакопеременные отклонения их от идеальных растворов и асимметрию изотерм избыточного изобарного потенциала смешения (А2 ). Неаддитивность межатомного взаимодействия в растворах обсуждалась позднее в работе [9]. [c.19]

Константа равновесия, выраженная через суммы по состояниям. При р, Т = onst изменение стандартного изобарного потенциала газовой реакции ЬВ + dD = gQ + rR определяется уравнением изотермы реакции (IX.9) [c.139]

В этом уравнении ДО—изменение изобарного потенциала системы при химическом превращении такого числа молей реагирующих веществ, которое соответствует стехиометрическому уравнению реакции (это превращение предполагается протекающим в столь большой массе смеси, что неравновесные давления остаются постоянными). Величина А(5 называется изобарным потенциалом реакции. Уравнение (VIII, 19) носит название изотермы химической реакции. [c.269]

Изменение изобарного потенциала в реакции диссоциации определяется ур. (VIII, 29а) и (VIII, 32) изотермы химической реакции при выражении их через активности [c.388]

Из уравнения изотермы химической реакции (III, 5) видно, что величина и знак изобарного потенциала реакции зависят от относительных величин Пр и Кр (при p = onst, T = onst) [c.134]

Поскольку изменения функций F и G непосредственно связаны с работой, совершаемой системой, их можно рассматривать как термодинамические потенциалы — соответственно иэохорно-изотерми-ческий потенциал и изобарно-изотермический потенциал. [c.221]

Различают изохорно-изотермическнй потенциал АР (изменение свободной энергии системы при постоянном объеме и иостояиной температуре) и изобарно-изотерми-ческий потенциал АО (изменение свободной энергии системы при постоянном давлении и постоянной температуре). Являясь частью внутренней энергии системы, способной превращаться в полезную работу, АР или АО данного химического процесса служат мерой химического сродства реагирующих веществ, т. е. мерой их реакционной способности. Чем больще абсолютные величины АР или АО реагирующей системы, тем полнее вступают в реакцию данные вещества, тем больше значение работы данного химического процесса. Наоборот, вещества, реагирующие между собой недостаточно энергично, претерпевают небольшое изменение свободной энергии. [c.107]

Для расчета изменения изобарного потенциала при диссоциации 1ЮНПЫХ пар можно воспользоваться значениедг константы пх диссоциации, находимым II3 кондуктометрических данных, и уравнением изотермы [c.155]

Константа равновесия К связана с изменением изобарно-изотерми-чеснЬго потенциала реакции соотношением [c.339]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология